小中大固体配制溶液的正规操作应该是这样
先在烧杯中称量好样品，计量，然后加入溶剂使完全溶解，之后把溶液用玻棒导流至容量瓶，用溶剂洗几次把烧杯里的残液洗进容量瓶中，定容。
而药典中常用的话就是，“取XXX适量，精密称定，置XXml量瓶中，加XX使溶解并稀释至刻度”
实际操作中我也是按照药典说法进行的，既然要按照药典就要完全按照，药典要求是，先使溶解后加至刻度，因此你的第二法是可以的，但是不会低于刻度线，如果低于刻度线，是操作有问题。
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提出一个精度更高的办法:将称量好样品直接加入到容量瓶中，加4/5的溶剂,加搅拌子,搅拌溶解,然后用吸铁石取出,最后定容,少转移这一步.
