光谱分析 » 讨论区 » 分析百问 » 为什么最大吸收波长的位置会发生向长波段的移动？

采购询价

点击提交代表您同意 《用户服务协议》 《隐私政策》

 
需要登录并加入本群才可以回复和发新贴
打印 | 推荐 | 订阅 | 收藏

标题:[未解决]为什么最大吸收波长的位置会发生向长波段的移动？

  [未解决]本主题悬赏 可用分 10  
kamiu[使用道具]
三级
Rank: 3Rank: 3


UID 35821
精华 0
积分 263
帖子 99
信誉分 103
可用分 768
专家分 10
阅读权限 255
注册 2010-4-15
状态 离线
1

发表于 2011-11-14 10:15 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大

为什么最大吸收波长的位置会发生向长波段的移动？

紫外 蓝移及吸光度的解释

我有一个物质R-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2，
在最大吸收波长297nm处的吸光度是0.7
当用盐酸把三个氨基都质子化后，最大吸收波长变为303nm，吸光度也增大到2.0
如果控制ph仅仅质子化端位的伯氨基，最大吸收波长为307nm，吸光度增大到2.9
1）为什么最大吸收波长的位置会发生向长波段的移动？
2）吸光度的增大说明什么？
谢谢
顶部
thereyoube[使用道具]
一星
Rank: 6Rank: 6


UID 799
精华 29
积分 5843
帖子 1822
信誉分 202
可用分 6936
专家分 1530
阅读权限 255
注册 2007-11-21
状态 离线
2

发表于 2011-11-15 11:08 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
吸光度增加是由于增色效应引起的；
本来氨基有孤电子对啊，孤电子对引起蓝移，因为孤电子对对键角有排斥，键长被迫增长，而质子化了，就没有孤电子对了，所以红移咯；
顶部
kamiu[使用道具]
三级
Rank: 3Rank: 3


UID 35821
精华 0
积分 263
帖子 99
信誉分 103
可用分 768
专家分 10
阅读权限 255
注册 2010-4-15
状态 离线
3

发表于 2011-11-15 11:14 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
那为什么只质子化伯氨基反而比胺基全部质子化的要红移更多呢？望不吝赐教
顶部
q_r_epcnge[使用道具]
五级
Rank: 5Rank: 5


UID 14751
精华 4
积分 2145
帖子 854
信誉分 128
可用分 2791
专家分 330
阅读权限 255
注册 2009-3-31
状态 离线
4

发表于 2011-11-16 10:48 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
因为全部质子化的话，整条碳链的立体构型会发生变化；一般来说，红外峰与偶极矩是密切相关的，事实上，碳链比较长的时候，碳链的立体构型对分子间作用力就需要考虑，全部质子化之后，氮原子的杂化呈四角锥，而为了让彼此的负电中心错开（此时分子内能最低，最稳定），所以需要消耗一部分能量，所以红移得不够多。
顶部
kamiu[使用道具]
三级
Rank: 3Rank: 3


UID 35821
精华 0
积分 263
帖子 99
信誉分 103
可用分 768
专家分 10
阅读权限 255
注册 2010-4-15
状态 离线
5

发表于 2011-11-16 11:19 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
还有就是“吸光度是由增色效应引起的”，胺基是助色团吧，质子化后增色效应反而更强怎么理解？
顶部
duxin_30[使用道具]
四级
Rank: 4


UID 46914
精华 1
积分 578
帖子 268
信誉分 104
可用分 1012
专家分 30
阅读权限 255
注册 2010-9-28
状态 离线
6

发表于 2011-11-16 11:52 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
300nm处有最大吸收波长，还是要看你的R是什么基团。如果是苯环的话，质子化后，紫外吸收红移且增色，确实与理论有抵触。
顶部
wangzhicui[使用道具]
四级
Rank: 4


UID 46839
精华 3
积分 848
帖子 335
信誉分 114
可用分 1364
专家分 128
阅读权限 255
注册 2010-9-27
状态 离线
7

发表于 2011-11-16 14:23 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
R-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2，
应该是一种絮凝剂。
顶部
thereyoube[使用道具]
一星
Rank: 6Rank: 6


UID 799
精华 29
积分 5843
帖子 1822
信誉分 202
可用分 6936
专家分 1530
阅读权限 255
注册 2007-11-21
状态 离线
8

发表于 2011-11-17 10:05 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
楼主对于增色效应的理解有点狭窄了。
简单来说，增色效应就是使ε值增加的效应。增色效应收到许多因素的影响，主要受溶剂效应以及化学环境影响，例如溶剂的酸度、极性；楼主你改变了H+的浓度，溶剂的极性、酸性其实也就改变了，而这些改变造成的综合结果就是使ε值增加了。当然这样解析有点笼统，但是，具体的机理就要特殊例子特殊分析咯。

QUOTE:
原帖由 kamiu 于 2011-11-16 11:19 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')
还有就是“吸光度是由增色效应引起的”，胺基是助色团吧，质子化后增色效应反而更强怎么理解？

顶部
Doctorcbw[使用道具]
四级
Rank: 4


UID 45857
精华 1
积分 636
帖子 306
信誉分 107
可用分 1070
专家分 33
阅读权限 255
注册 2010-9-9
状态 离线
9

发表于 2011-11-17 10:11 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
R为直连的话，跃迁类型为n-σ﹡，一般情况下其光谱的最大吸收波长在近紫外区（220nm以下），摩尔吸光系数比较小。而楼主最大吸收波长将近300nm，请赐教。
顶部
kamiu[使用道具]
三级
Rank: 3Rank: 3


UID 35821
精华 0
积分 263
帖子 99
信誉分 103
可用分 768
专家分 10
阅读权限 255
注册 2010-4-15
状态 离线
10

发表于 2011-11-17 11:22 资料 个人空间 短消息  加为好友 

 小中大
谢谢，由于一时疏忽造成一个极大的错误，谢谢提醒。
就R为支链的分子来说，它的吸收峰是氨基引起吗？此外，吸光度是不是与浓度也有较大关系？毕竟我的浓度达到了2%
顶部