[求助]羟丙甲纤维素中甲氧基的含量测定

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标题:[求助]羟丙甲纤维素中甲氧基的含量测定

bananapeople[使用道具]
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发表于 2011-11-23 15:49 资料个人空间短消息加为好友

小中大

[求助]羟丙甲纤维素中甲氧基的含量测定

本人在检验羟丙甲纤维素中甲氧基的含量时，含量总是偏低，重现性很差,比较头大，哪位有经验的请帮帮忙!

使用的装置是中国药典2005版指定装置,方法是中国药典2005版的方法,方法如下:
方法：
甲氧基(中国药典附录 Ⅶ G)
① 精密称取供试品(未干燥)约0.1g（相当于甲氧基10mg），置烧瓶中
② 加熔融的苯酚2.5mL及氢碘酸5mL
③ 连接上述装置，另在两个接收容器内，分别加入10%的醋酸钾的冰醋酸溶液6ml与4ml，再各加溴0.2ml，通过支管将CO2或N2气流缓慢而均衡地(每秒钟1～2个气泡)通入烧瓶内
④ 将烧瓶浸入油浴，缓缓加热，控制温度恰使沸腾液体蒸气上升至冷凝管的半高度（约至30分钟使油浴温度达135～140℃）
⑤ 继续加热45分钟，拿出烧瓶，在通气状态下冷却
⑥ 拆下两只吸收瓶，将它们的内容物倾入250ml碘瓶（内盛25%醋酸钠溶液5mL）
⑦ 用水清洗吸收瓶，使总体积约为125mL
⑧ 加甲酸0.3mL，转动碘瓶至溴的颜色消失
⑨ 再加甲酸0.6mL，密塞振摇，使过量溴完全消失
⑩ 放置1～2分钟
⑪ 加碘化钾1.0g、稀硫酸5mL和淀粉指示液1mL，摇匀，用0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液滴定
⑫ 同时以本法进行空白试验校正
⑬ 根据以下公式来算出甲氧基的含量 (%)
甲氧基含量(%)＝A－(B×31/75×0.93)
A: 按甲氧基测定法测得的甲氧基含量 (%)
B: 羟丙氧基的含量(%)
A(%)＝ (V- V0)×f×0.5172 ×100%
W
V：供试品消耗0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液的量 (mL)
V0：空白消耗0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液的量( mL)
f：0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液的浓度系数
0.5172：每1mL 0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液相当于甲氧基的量(mg)
W：供试品称量 (mg)

bananapeople[使用道具]
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发表于 2011-11-23 15:49 资料个人空间短消息加为好友

小中大

试剂配制:
25%醋酸钠溶液…取三水合醋酸钠25g，加水使溶解成100mL
0.1mol/L硫代硫酸钠滴定液…市售品
稀硫酸…取硫酸57mL，加水使成1000mL
吸收液：10%醋酸钾的醋酸 (100)溶液…取醋酸钾10g加醋酸 (100)使溶解成100mL
淀粉指示液…取淀粉（可溶性）0.5g加水5mL，搅拌，慢慢注入100mL沸水，煮沸2分钟，放置冷却，使用上清液。（临用新配）
氢碘酸为新开的合格品.

装置接口均涂抹凡士林,温度使用标准玻璃温度计校正,气源没有问题,只有气流的控制不是很好.(羟丙氧基含量测定是合格的)

各位有经验者请指导一下,谢谢!

(补充:熔融的苯酚是直接将一瓶苯酚放在水浴里面加热,等它熔后用事先加热过的移液管移取,
还有我想知道样品和空白消耗硫代硫酸钠滴定液的量大概各是多少?据我估算样品大概是6ml左右(没考虑空白,不知道空白要消耗多少滴定液)希望有经验之达人能指点一下,方便我选择合适的滴定管,谢谢!)

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发表于 2011-11-23 15:50 资料个人空间短消息加为好友

小中大

这个实验我也有做过，感觉这个实验较难控制（主要毒性大，嘿嘿~~~），但结果还是合格的！！
1、实验的温度跟沸腾的程度很重要，要控制好。
2、规定实验时间内反应是否完成了？我自己实验时是把实验延长了的，怕反应不完全。
3、吸收管是否吸收完全？由于气流速度确实很难控制，可能会导致吸收不一定完全。我实验时多加了一个吸收管（实验有空白，不会对结果造成影响），避免吸收不完全。
4、整个系统的密封性要好，漏气就不行了。
暂时想起这么多了，毕竟时间过了挺久的了，希望对你有帮助。

bananapeople[使用道具]
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发表于 2011-11-23 15:51 资料个人空间短消息加为好友

小中大

谢谢楼上的帮助，我有几个问题想问一下：
1. 10%醋酸钾的冰醋酸溶液所使用的冰醋酸是什么等级的，水含量大概是多少？我们使用的是含量为99.9%以上的无水冰醋酸。
2. 熔融的苯酚是怎么制取的？
3. 你的装置连接所用的管路大概有多长？是否尽量保持尽量的短？连接管的材质是什么？（我们不是普通国产橡皮管，是半透明的软管，做完后发现接触到溴的地方都变成白色了，管子也不透明了。）
4.我们所购买的敷料是日本生产的，他们跟过来的报告单是根据JP做的，JP是气相测定的，原理差不多，但是过程完全不一样，不排除做不出来的可能性。
谢谢

至于楼上的问题,基本也考虑到了
1、实验的温度跟沸腾的程度很重要，要控制好。
实验室温度为中央空调控制,沸腾的程度没问题.
2、规定实验时间内反应是否完成了？我自己实验时是把实验延长了的，怕反应不完全。
这个应该要考虑到,下次适度延长.
3、吸收管是否吸收完全？由于气流速度确实很难控制，可能会导致吸收不一定完全。我实验时多加了一个吸收管（实验有空白，不会对结果造成影响），避免吸收不完全。
这个我目前不能采用.
4、整个系统的密封性要好，漏气就不行了。
系统的密封性没问题.

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发表于 2011-11-23 15:52 资料个人空间短消息加为好友

小中大

谢谢斑竹的置顶!
现在我通过计算初步找到的根本原因是:冰醋酸溶液所使用的冰醋酸是含量为99.9%以上的无水冰醋酸,碘甲烷的吸收需要水参与反应,使用无水冰醋酸的话,水的量不够吸收所有的碘甲烷,大概只够吸收17%的碘甲烷.
下一步准备使用99%的冰醋酸或者向100ml99.9%以上的无水冰醋酸中加入1ml水,星期一再重做,假如结果合格,再与大家分享.

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发表于 2011-11-23 15:52 资料个人空间短消息加为好友

小中大

今天上午使用了含水的冰醋酸做,还是不合格.
同时查阅了USP29<431>METHOXY DETERMINATION,该方法中10%醋酸钾的冰醋酸溶液是BROMINE-ACETIC ACID SOLUTION — Dissolve 100 g of potassium acetate in 1000 mL of a solution consisting of 900 mL of glacial acetic acid and 100 mL of acetic anhydride. On the day of use, to 145 mL of this solution add 5 mL of bromine.
翻译过来是要加醋酸酐的,那么鉴于USP的权威性,我之前的猜测从理论上和时间上都是错误的了.
下午继续,使用USP方法配制10%醋酸钾的冰醋酸溶液!

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发表于 2011-11-23 15:53 资料个人空间短消息加为好友

小中大

补充一点:发现使用装置的中的反应瓶颈部有裂缝,不过好象不漏气

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发表于 2011-11-23 16:02 资料个人空间短消息加为好友

小中大

重做一次,含量提高为15.6%,19%以上为合格,继续重做!

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