气质联用

大家好。样品是水体底泥沉积物，在做脂肪酸，衍生化用BF3-甲醇甲基化，样品同时需做同位素IRMS。问题是：
1）需要做硅烷化、酰化吗？如果需要，哪个先做，哪个后？
2）实验：脂肪酸用Chloracetic acid (100:1)做溶剂，用Al2O3做柱子过滤，然后分析非极性、酮类、极性脂肪酸。那么甲基化是只针对   极性脂肪酸，还是非极性、酮类、极性脂肪酸都需要甲基化？
3）据说BF3-甲醇不影响同位素分析，而重氮甲烷会有影响？为什么呢？
4）有没有专家给我简单介绍一下甲基化、硅烷化、酰化的基础知识或者说目的，我想弄懂原理，这样更好明白以后的实验。

1）需要做硅烷化、酰化吗？如果需要，哪个先做，哪个后？

硅烷化和酰化是针对不同的组分的化合物的，应该是分别进样，各做各的。

请问IRMS是什么意思？

2）实验：脂肪酸用Chloracetic acid (100:1)做溶剂，用Al2O3做柱子过滤，然后分析非极性、酮类、极性脂肪酸。那么甲基化是只针对   极性脂肪酸，还是非极性、酮类、极性脂肪酸都需要甲基化？

甲基化是只针对脂肪酸，酮类或其它化合物不需要甲基化，甲酯化也无用。如果酮或其它化合物需要衍生化，需要相应的衍生化方法。一般讲酮是直接分析的。

3）据说BF3-甲醇不影响同位素分析，而重氮甲烷会有影响？为什么呢？

甲酯化只是把脂肪酸变成相应的甲酯，而不改变里面的同位素分布。重氮甲烷不会有影响。

意思是稳定同位素比率质谱

谢谢，不知道稳定同位素比率质谱是不是属于高分辨率质谱？

谢谢各位的帮助。还有问题：1）甲基化要去除醇基，而酰化能产生醇基。同一个样品都需要这两步。可是怎么我印象当中是先做甲基化，再酰化呢。这个顺序是不是不对？
2）极性脂肪酸上非极性柱子，需要衍生化，那上极性柱子，还要衍生化吗？
3）也许重氮甲烷不影响同位素分布，但是测出的同位素值是不是需要重新计算C的量。这个问题我不是很清楚，似乎是要反算一下？

1）甲基化要去除醇基，而酰化能产生醇基。同一个样品都需要这两步。可是怎么我印象当中是先做甲基化，再酰化呢。这个顺序是不是不对？

请问楼主是要分析那样的化合物？是有两个官能团的吗？

2）极性脂肪酸上非极性柱子，需要衍生化，那上极性柱子，还要衍生化吗？

极性脂肪酸（实际上脂肪酸都是极性的）需要衍生化（甲酯化）的目的是降低沸点，减少极性而利用分析。不管在极性和非极性柱子上，甲酯后更容易分析。但极性柱子也可以直接分析脂肪酸（分子量过大的除外）。

3）也许重氮甲烷不影响同位素分布，但是测出的同位素值是不是需要重新计算C的量。这个问题我不是很清楚，似乎是要反算一下？

甲酯化后会增加一个C，要反算回去的。

应该属于高分辨率质谱
原理：首先将样品转化成气体（如CO2，N2，SO2或H2），在离子源中将气体分子离子化（从每个分子中剥离一个电子，导致每个分子带有一个正电荷），接着将离子化气体打入飞行管中。飞行管是弯曲的，磁铁置于其上方，带电分子依质量不同而分离，含有重同位素的分子弯曲程度小于含轻同位素的分子。在飞行管的末端有一个法拉第收集器，用以测量经过磁体分离之后，具有特定质量的离子束强度。

是水体沉积物（底泥），成分复杂，主要想分析脂肪酸,确实两个官能团都可能有.

谢谢您的回复。那么BF3－MeOH不会增加一个C了吧。
但是，您知道如果反算，是怎么个算法吗？
虽然我也可以查文献，但是在这里讨论感觉很好，激发了我学习的兴趣！
祝大家新年快乐！

举个简单的例子，例如乙酸CH3COOH 变成甲酯就是乙酸甲酯CH3COOCH3，只是相当H换成了CH3。很好对比的，多了一个C罢了。

请问是两个什么样的官能团？

一个是羧基，用烷基化（重氮甲烷或者BF3-甲醇），一个是醇基，可能需要酰化。酰化去除醇基，又会产生羧基，因此提出这个顺序的问题。
1）我想当然地认为：应该是先酰化，产生的羧基再做烷基化一并衍生化，不知对不对？
是否还有这种可能性：先甲基化，生成的是小分子酯类；再酰化，即使生成醇基，也是低沸点小分子，不影响GC或者GC-MS分析？
2）酰化，常规法需要用吡啶，我不知道这个方法是不是稳定，能保持几天？再就是，吡啶是否影响稳定同位素分析？
呵呵，越讨论，越能发现问题，期待回答。