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标题: 2008-8-2离子色谱2群讨论-同一个样品进样重现性差 [打印本页]
作者: 离子色谱    时间: 2009-7-23 06:56     标题: 2008-8-2离子色谱2群讨论-同一个样品进样重现性差

提出问题：
新雨(84018598) 18:40:17
为什么我最近同一个样品峰面积之间差很大
新雨(84018598) 18:40:26
不知道哪里出问题了
分析问题：
同一个样品峰面积相差大，也就是重现性差。
这种现象有以下几种可能
1.       仪器不稳定，此时进样后，所有离子的重现性都差，产生的是系统误差。
2.       进样系统有污染（包括注射器、进样阀、针位），进样时各离子被带入定量环，使分析重现性差。
3.       个别离子重现性差，可能是因为此离子与其它离子有重合或分不开，而其它离子的量不好控制，造成两个峰或多个峰合成的这个峰的重现性差。
4.       进样量少也会造成重现性差，色谱分析的最小进样量是定量环体积的5倍，如果进样量小于这个数，且小很多，比如只有2倍，就会造成重现性差。
5.       进样后没有立即将阀由进样转为分析有时也会造成重现性差，当进样阀的废液管的高度低于进样口时，如果进样后注射器从进样口中取出，那么样品就会虹吸至废液中，使定量环中吸入针位中的溶液，或是干脆定量环吸空了。
6.       色谱柱性能下降，峰形不正常，且前后两针进样峰形不一样，也会使峰面积有差别。
7.       样品离子的浓度太高，在仪器线性范围以外
8.       谱图处理时，对峰的判别不准确，造成积分不准确。

了解问题：
1.用户配混合标样连续进样后，除氟以外其它离子的重现性都没有问题。
2.为了直接了解谱图情况，请新雨将图发了过来，如下图
bbcodeurl('http://sepublog.com/blog/attachments/8_200808030841351lc8e.jpg', '%s')
点击图片可看清楚大图
观察谱图发现色谱柱的柱效已经很低了，-新雨-和-施磊-对谱图的处理是没有问题的，硫酸根只有500多，峰很平，且氟离子与水峰没有分离

bbcodeurl('http://sepublog.com/blog/attachments/8_200808030842091Tbzt.jpg', '%s')
点击图片可看清楚大图
3.色谱柱是国产的NJ-SA-4A，仪器为CIC-100。
4.淋洗液为1.92mmol/L碳酸钠-1.5 mmol/L碳酸氢钠混合溶液。流速1.5mL/min.
5.色谱柱在仪器到货时就是现在的情况
原因分析：
通过了解问题的第1条我们可以知道：
1.       仪器是稳定的
2.       进样量没问题
3.       不存在虹吸的问题
4.       色谱柱峰形也没太大问题，至少氟以外的其它离子没问题
5.       污染问题，有可能是氟离子被污染，有待排除
通过了解问题的第2条我们可以知道：
1.       判峰没有问题，对谱图的处理完全正确。
2.       色谱柱柱效也降，且很低，会造成峰分离度下降，硫酸根的理论塔板数只有500多。
3.       氟离子与水峰没有分离，这就是造成重现性差的根本原因。

为什么氟离子与水峰分不开呢？又为什么与水峰分不开会影响重现性呢？
分不开有两个原因
1.       色谱柱性能差，可能是柱子长期使用后柱效下降，大多用户都会遇到这种情况，也可能是色谱柱的质量有问题，这就要与色谱柱的标准谱图对比了，NJ-SA-4A色谱柱每一批的柱子，保留时间有所差别，其色谱图大致如下图所示：

bbcodeurl('http://sepublog.com/blog/attachments/8_200808030850321emNX.jpg', '%s')
点击图片可看清楚大图
2.       抑制器死体积大，造成已经分离的峰在抑制器中发生扩展，使分离度下降，而这个柱子本来水峰与氟离子的分离度就差，如果再在抑制器中发生扩展就会分不开了。离子色谱柱的柱效都要低于液相柱，与后面连接的抑制器的死体积有很大关系，液相色谱是柱后直接连接检测池的。有关抑制器相关介绍可以参见http://www.antpedia.com/index.php?uid-24587-action-viewspace-itemid-46494
解决问题：
判断是色谱柱质量问题，解决的办法只有换新柱

QUOTE:
文章来源:
  • 文章来源 : 原创

    • 作者: maomi530    时间: 2009-7-23 09:35

    如果淋洗液是一群驴，那么色谱柱就是磨，被分析离子就是被磨的粮食，而抑制器就是卸磨后用来杀驴的工具了

    楼主的话太经典了！
    作者: haohaorenjia    时间: 2009-7-23 11:51

    非常详细的经验总结！
    作者: maomi520    时间: 2009-7-23 11:55

    感谢分享！向牛人致敬！
    作者: zxlyid    时间: 2009-7-23 11:58

    精选资料，看了一目了然！谢谢博主！
    作者: OSRCC_REE    时间: 2009-7-23 12:01

    没想到这里把资料总结得这么好，非常感谢啊！
    作者: 奶苶    时间: 2009-7-23 12:07

    资料每一点都弄得非常的透彻！
    作者: kcuw589    时间: 2009-7-23 12:17

    就想博主为什么人气这么好！原来藏了这么多的好东西呢！ 哈哈！
    作者: iwfi325iwc    时间: 2009-7-23 12:23

    感谢博主的分享！让我了解了不少哦！
    作者: 离子色谱    时间: 2009-7-23 13:03

    所有内容都是我的原创，希望大家继续支持
    作者: 特化教授    时间: 2009-7-23 15:16

    不一定完全考虑柱子分离来解决问题的，可以考虑检测器部分的，如果化学分析方法好，有时候连柱子都不需要直接进样！！
    作者: 苦行僧    时间: 2009-7-24 10:37     标题: 苦行僧

    支持图文解说，支持具体问题具体对待 楼主解决问题能力很强
    作者: 天龙八部    时间: 2009-7-28 14:59

    楼主是专门做离子色谱的么？



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