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标题: 为什么液质联用的质谱图中的质谱峰是一堆峰 [打印本页]

作者: 100sjl 时间: 2008-4-24 16:49 标题: 为什么液质联用的质谱图中的质谱峰是一堆峰

请教为什么液质联用的质谱图中的质谱峰不像气质联用的EI源得到的质谱峰那样干净？EI源得到的质谱峰往往是一根一根的，而液质联用的ESI或APCI源的得到的质谱图中的质谱峰往往是一堆峰，一个最高峰下面还有两到三个小峰甚至更多，有时候这些峰的峰强还不低，放大质谱图就可以清楚看到这些峰。为什么呢？？？想听听大家的看法。

[ 本帖最后由 100sjl 于 2008-4-24 17:26 编辑 ]

作者: robertcams 时间: 2008-4-25 08:57 标题: ？

一般情况下，应该是同位素峰，如果是带1个电荷，质量数相差1Da，如果带2个电荷，质量数相差0.5，以此类推；值得指出的是，在ESI或APCI条件下，往往会有多电荷的情况出现。

作者: 100sjl 时间: 2008-4-25 09:46

我觉得是同位素峰的可能性很小，对于只含有CHO的化合物，他们的同位素峰的峰强都应该很低，但有些情况下主峰旁边的峰的峰强还不低。我用标准品试过，感觉似乎侧峰的峰强与化合物的结构有关系。

作者: pogo2die 时间: 2008-4-25 16:27

同位素峰，比如含氯的化合物

加合离子，比如加钠的就是M+23的峰，或者是自身加合的2M+1或者2M+23的峰等。。。

断裂碎片，离子在源内发生断裂，产生碎片被检测到

还有的化合物会脱水

还有就是基质或者流动相中的干扰，在相同条件下被检测到。。。

作者: ly_cnhupo 时间: 2008-4-25 21:33

应该是同位素峰,这些峰之间相差多少?

作者: snow_white 时间: 2008-4-27 09:51

一根一根的是棒状图，centroid图；有一堆的是Profile图。

你用气质联用做的时候，因为最后要跟谱库比较，谱库里标准采集的都是centroid图，而且，气质联用的缺省状态就是设置centroid图，所以，你气质联用得到的就是centroid（就算你设成profile也没有多大意思）。

液质就不同了，很多仪器缺省状态采集谱图都用profile。即使是这样，做出来后还需要你去好好判断，因为没有标准谱库。

作者: 100sjl 时间: 2008-4-28 20:58 标题: 回复 #5 ly_cnhupo 的帖子

一般是相差1 ，若果是同位素峰峰强比例感觉不对

作者: shuzi 时间: 2008-5-13 13:16

QUOTE:

原帖由 100sjl 于 2008-4-28 20:58 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')
一般是相差1 ，若果是同位素峰峰强比例感觉不对

如果是同位素峰,强度比可以参考ChemDraw中得出的理论谱图.别小看CHO的同位素含量,尤其是C的,他的个数多到一定数量,最高峰就不是C12了

作者: 100sjl 时间: 2008-5-23 10:04

QUOTE:

原帖由 shuzi 于 2008-5-13 13:16 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')

如果是同位素峰,强度比可以参考ChemDraw中得出的理论谱图.别小看CHO的同位素含量,尤其是C的,他的个数多到一定数量,最高峰就不是C12了

我做的几种化合物也就二十多个碳的化合物，只含有碳氢氧元素，而两个峰强有时候能达到1：1,1：2,1：3。所以感觉不是同位素峰。

作者: yuanur 时间: 2008-5-31 04:45

一堆峰？可能是由于液质带多电荷产生的吧

作者: masscharge 时间: 2008-6-1 19:00

1.液质的背景离子本身就比气质要“脏”。比如气质用高纯氮气做载气，比较“干净”，而液质呢？流动相或者其他溶剂中有很多很多的背景(干扰）离子。特别是低质量端，如m/z 50－500。
2.同位素峰。
3.不明离子，具体情况具体判断。

作者: 阿土仔 时间: 2008-6-2 10:32

比较同意楼上1. 的说法：

QUOTE:

液质的背景离子本身就比气质要“脏”

作者: 100sjl 时间: 2008-6-2 15:31 标题: 回复 #11 masscharge 的帖子

您说有没有可能是化合物在APCI源中离子化方式的竞争的结果？

作者: masscharge 时间: 2008-6-2 22:32

太抽象，没理解。
就是是我们也不知道

作者: snow_white 时间: 2008-6-3 22:52

我的看法：

（1）液质的源，很容易形成离子被检测，因为它是把电荷加在任意一个中性分子上，所以，凡是随样品进入的杂质或样品都会进入形成有信号的准分子离子。

但是，气质可以带电的毕竟是那些：气化的、被EI轰击碎裂的形成电荷的离子。

所以，从这一方面说，在绝对量上，液质形成的带电离子比气质要多。

（2）但其实，液质的谱图又可以非常干净。因为它没有碎片离子，而只是准分子离子。

为什么你看到的是一堆峰，是因为你要的那个信号的离子不够强。不信，你测一个很容易离子化的、浓度足够高的样品，它形成的谱图是非常干净的——比气质要干净得多。你也知道每个厂家测指标的那个利血平吧。谱图是不是相当干净？因为其它的杂质信号峰都太低了。

最后呢，我比较建议你尽量用LC-MS联用，而少用直接进样。直接进样中，有很多杂质离子会抑制样品的信号啊。

作者: 100sjl 时间: 2008-6-5 12:55 标题: 回复 #15 snow_white 的帖子

我说的一堆峰，并不是说做出的质谱图很杂乱，而恰恰相反，我做的物质的准分子离子峰响应很好，但你把看起来是一个峰的准分子离子峰放大，就会发现他旁边还有强度很强的分子离子峰，不同的化合物的分子离子峰的强度不同，有的化合物的分子离子峰甚至比准分子离子峰还强！我是比较奇怪这一现象，因为很多时候都认为HPLC/MS得到的质谱图是得到准分子离子峰！

作者: snow_white 时间: 2008-6-5 14:28

具体就参照11楼masscharge的分析吧。各种情况都有可能。

如果想具体问题具体分析，你可说说你那个化合物具体是什么。标准品有没有这个现象。

我觉得杂质的可能性很大。

[ 本帖最后由 snow_white 于 2008-6-5 14:34 编辑 ]

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