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标题: 质谱问题请教 [打印本页]

作者: 差不多先生 时间: 2013-4-29 23:10 标题: 质谱问题请教

化合物分子量378，HNMR结果氢都在，质谱出现问题，请教诸位高手问题何在，质谱结果分子量到底是多少？
质谱中M+H: 361（360+1），2M+H: 721（360*2+1）
M+Na:401（378+23）,2M+Na: 779（378*2+23），
M+K：417（378+39），2M+K：795(378*2+39);
想知道这个化合物分子量是多少？360还是378？化合物HPLC和HNMR看上去纯度很好，无杂峰，质谱中除去这几个峰很少杂峰，我能不能认为这个化合物就是我想要的化合物呢？
注：这个化合物微酸微热很容易脱水环合，与这个有关吗？？
自己分析：360是杂质的可能性不大，因为361,721峰很高，而360 的加钠和加钾的峰没有；而378的加氢峰，2分子加氢峰也没有。不知道分析的对不对，还请诸位高手帮忙解释，这种情况是不是正常。
化合物有酰胺健，酮羰基，还有杂环上的N连有一个活泼氢

作者: 孤独的渔夫 时间: 2013-4-29 23:11

做一下负离子试试
而且做出来的就是楼主的目标分子,作质谱的时候分子脱水是很出是很常见的，所以361那个是脱水峰（378-18）+H，加Na，加K的峰很确切的说明了你的分子量是378。

作者: 敬候佳音 时间: 2013-4-29 23:26

虽然说分子容易脱水，但是主分子加氢峰一点未检出也感觉有点疑惑啊

在液质条件里加点酸，调至酸性流动相试试看？

作者: 倾轻地 时间: 2013-4-29 23:33

ESI源和离子传输的地方都200度以上，他M+H肯定出不来，没等到透镜水就跑了。加了Na或者K可能对离子形态有影响，反而不容易脱水了。另外不能做负离子这个很好理解，只有胺基的化合物没有地方可以丢一个质子，所以。

作者: 雨儿 时间: 2013-4-29 23:37

额。。只有胺基？

如果真是这样，那质谱对于这个化合物的结构确证似乎贡献很有限了。。

另外为什么加钠峰会不易脱水了呢？

我们有时候也只有质谱信息，要通过质谱确定是不是所要的结构，忘不吝指教哈

作者: 落叶无声 时间: 2013-4-29 23:41

没有理论可以解释加钠峰不易脱水这个问题。但是以经验来看，当化合物中羰基和羟基比较多时，化合物就更容易生成M+Na。所以我推测，碱金属的加成和羟基氢有关，如果你化合物种易脱水的羟基基团和钠发生了加成，那么脱水就无法进行。仅是个人推测而已。

作者: 我是夜猫子 时间: 2013-4-29 23:45

加Na,K后可能形成了稳定的正离子中心，使得容易脱掉的羟基稳定下来了，因为质谱的溶剂一般都是甲醇，水1:1的比例，而且要加微量H+进去，所以楼主得目标物肯定不能出现M+H峰的。

作者: mynltc 时间: 2013-12-30 15:28

个人分析结果：该化合物的分子量是378，仅供参考。

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