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标题: 塑化剂标品重复性不好咋办？ [打印本页]

作者: 明灰灰 时间: 2013-7-25 13:46 标题: 塑化剂标品重复性不好咋办？

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大家好，最近遇到一个非常棘手的问题，恳请大家给予帮助！仪器是岛津GCMS QP2010 Plus。最近在严格按照国标做塑化剂检测。主要问题如下： 1. ppm级别的塑化剂标品重复性不好，连续进样1ppm混标5次，RSD在5%-8%；但基线很平，背景不高，无鬼峰，保留时间重复性很好。 2. DEHP和DINP线性不好，反而二次线性不错； 3. 仪器检漏时，发现氮峰相对强度100%，氧峰55%（最高有75%），水峰25%。但调谐一切指标正常（检测器电压0.8，69是基峰）。目前，做了如下排查： 1. 更换新进样针，并确认是否正确安装； 2. 更换进样隔垫，及衬管，并确认无漏气； 3. 检查色谱柱安装正确，并老化了色谱柱与进样口； 4. 离子源也清洗，并确认安装正确； 5. 标品配置也通过其他实验室的比对，排除了配置的问题； 6. 后期数据积分处理等也反复检查无问题。

作者: 誓言@谎言 时间: 2013-7-25 13:46

从仪器方面看，首先要解决氮气峰相对强度为100%的问题，根据楼主提供的数据，氮氧比为1：2，可能的原因有两个：1是载气质量有问题，如果实验室还有其它的GC-MS，这一点就很好排除或确认。2如果按装了捕集阱，可检查一下捕集阱前是否存在漏气情况

作者: 甜甜TVT 时间: 2013-7-25 13:50

气质的重复性本来不能和气相比的，本来就差一些的。线性方面，首先要考虑的是线性范围，塑化剂的线性范围应不宽，可减小线性范围再试一下。

作者: mico_11 时间: 2013-7-25 13:53

抛开其它单位相同型号的仪器不说，你定量时是不能用这么宽的范围的，用于定量的校准曲线的最低浓度点和最高浓度点不要超过20倍，最好控制在10倍以内。而且你定量的样品的浓度点最好落在这条校准曲线的15%～85%之间，我一般会采用50%左右，这样定量结果才会准确。

作者: 读过书的 时间: 2013-7-25 13:56

如果是新换的载气，气体质量问题的概率会增大。

作者: fantacy 时间: 2013-7-25 13:59

你可能没看明白，我的意思是如果漏气，不在仪器这边，而在于气体线路，因为氮氧比例不是空气中的氮氧比例，所以有可能在捕集阱之前的线路。

作者: hey_bye 时间: 2013-7-25 14:02

氮、氧比例开始为2：1，现在又成4：1？换氦气了没有？MS应该是不漏气的。

作者: 青青子衿 时间: 2013-7-25 14:05

先解决水峰相对强度不是100%的问题，再去做线性，氮氧比例为4：1，且氮气峰强度为100%，如果漏气，升高柱温会对色谱柱的固定液造成损伤。

作者: 兜兜 时间: 2013-7-25 14:07

如果没有漏气的地方，即使捕集阱饱和，氮、水峰比例也不该是4：1吧。

作者: mr.henry 时间: 2013-7-25 14:10

GCMS QP2010 Plus虽然已用了5年，但一直在用NCI，EI一次也没用过，在用DSQ的EI时，在天气干燥且抽真空时间长后有遇到过水峰强度不如氮气峰强度高的情况(但也没到水：氮=1：4)，那时可用绝对强度来判断是否漏气。这一点可参考一下，建议你帖图上来，让用EI的朋友帮你看一下是否正常，以排除漏气或气体质量问题。

作者: 娜爷~ 时间: 2013-7-25 14:13

要确定氮峰的强度在6000左右（电压0.7）没有问题，就可以正常进样分析

作者: 小书虫 时间: 2013-7-25 14:16

最好看看调谐的截图。未必泄漏。需要看氮气氧气的绝对强度。只看比例是不行的。

作者: outeer 时间: 2013-7-25 14:18

氮气氧气绝对强度非常弱的，系统肯定没有泄漏。

作者: 冰@舟 时间: 2013-7-25 14:21

可能需要多在GC部分做检查。进样口是否需要维护。色谱柱是否需要老化。看看色谱图和数据如何？详细的分析条件？

作者: XXXX111 时间: 2013-7-25 14:24

建议：

1、更换衬管,看能否改善一下重复性。

2、如果色谱柱柱效太低，可以考虑更换，但一般不用。

作者: 差不多先生 时间: 2013-7-25 14:26

不会是汽化室的问题，吹扫、分流和柱流量三个流路不稳定或微漏，导致有歧视效应？

作者: 孤独的渔夫 时间: 2013-7-25 14:28

确认一下其他兄弟用的色谱柱型号和规格及色谱条件是否相同，我听说过塑化剂线性不好，但二次方线性不错的，用的是thermo的仪器，但现在没有结论。

作者: 敬候佳音 时间: 2013-7-25 14:30

不分流进样不会有分流歧视现象吧，可试一下：

1、把柱温60度保留1min,提高到2min，看一下有没有效果

2、如果进样可以设置，可以设定进样针进样后过几秒再拔出来。或抽取1uL后，再吸一段空气后再进样。

以上为个人观点。

作者: 倾轻地 时间: 2013-7-25 14:33

总结一下：

对于仪器方面，有几点可以再考虑一下，一是氮氧比例为4：1，二是开始氧峰强度高，色谱柱在高温下运行，一定程度上会造成柱流失。三是目前水峰不是基峰，氮气峰强度为6000是否正常，第三点与和第一点其实是同一个问题。

对于重复性方面，一是检查一下进样针，二是进样口，三是色谱柱柱效

对于线性方面，如果前面的方法仍不能改善，实在不行就减小一下线性范围定量。

另外如果进样口微漏，分析物保留时间的重复性短时间内不一定表现出来。

作者: 雨儿 时间: 2013-7-25 14:36

那个调谐图没仔细看，原来楼主说的峰监测比例不正常指的是全氟三丁胺，而不是塑化剂。
基本判定调谐有问题，502的峰和414的峰，丰度有点高，而614通常是看不到的，也就是说，高质量数的离子碎片强度偏高，这也许正是对后面出峰的塑化剂(质量数高)的线性有影响的原因。

作者: 落叶无声 时间: 2013-7-25 14:38

明显漏气，真空不好，自由程会改变，调谐不准确，由于分子量越大的碎片运动半径大，要想保持持续的通过必须增加动力，因而受影响越大。

先解决漏气的问题.首先考虑色谱柱与质谱接口处。

作者: 我是夜猫子 时间: 2013-7-25 14:42

关于是否漏气，从峰监测结果来看，氮：氧=4:1，应该是漏气，这个提法有问题的。 MS存在污染倒是有可能的。

作者: 倾尽温柔 时间: 2013-7-25 14:45

502的丰度不算太高。真空度也还可以的。

作者: 舞疯 时间: 2013-7-25 14:47

1.出现负截距也无所谓啊，定量浓度点需落在制作校准曲线的最低与最高点之间。。 2.以后我做做看，现在仪器在用负化学源。

作者: weipudashu 时间: 2013-12-13 09:47 标题: 配方分析配方还原、检测

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作者: yfanqh 时间: 2013-12-26 22:49

1ppm的标液重复性能做到这样也算不错了啊，GC-MS的重复性是不太好做。

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