8.采用标准加入法
标准加入法只能消除“与浓度无关”的化学干扰,而不能消除“与浓度有关”的化学干扰。由于标准加入法在克服化学干扰方面的局限性,因此在实际工作中要求采用一种简单实用的方法来判断标准加入法测定结果的可靠性。稀释的方法常用来检查测定的结果,即观察稀释前后最终结果是否一致。这种方法的实质只改变试液中待测元素和干扰元素的含量而不改变二者的比例关系。若经稀释后的测定结果与未经稀释的测定结果一致,则说明利用标准加入法可消除干扰和测定结果可靠。可以在同一稀释倍数的样品中,加入不同含量标准的方法来检查测定结果的可靠性。即在同一试液中,加入几组不同含量的标准溶液,若测得试液中待测元素的含量不一致,则表明标准加入法不能完全消除这类化学干扰。实际上是通过加标回收试验来判断结果的可靠性。磷酸根对钙的干扰,不仅与磷钙比有关,而且与磷钙的绝对含量有关。这样既可用稀释的方法,也可用在同一稀释倍数的试液中加标回收试验来检查测定结果的可靠性。
9.其他方法
化学分离也是有效的消除干扰的方法,常用的方法有萃取、离子交换、吸附和沉淀法等。改变溶液介质或改变雾化器的性能也能在一定程度上降低干扰。
三、消除干扰方法摘要
现将文献报道的消除干扰的方法实例综列于表2中,以供分析工作者参考。
化学干扰的抑制和消除方法的摘要
待测元素 干扰元素 试剂 机理
Mg Ca Sr Al SiO32- PO43- SO42- La 释放作用
Ca Al SiO32- PO43- SO42- Mg 释放作用
Mg Ca Ba Al Be Fe Se NO3- PO43- SO42- Sr 释放作用
K Na Mg Al Fe Ba 释放作用
Mg Sr Al F- PO43- SO42- Ca 释放作用
Mg Al F- Sr 释放作用
Ca Al SiO32- PO43- SO42- Mg+HClO4 释放作用
Mg Ca Ba Al PO43- BO33- Sr+ HClO 释放作用
Sr Al PO43- BO33- Pr Nd 释放作用
Ca Sr Al PO43- BO33- Y Na Sm 释放作用
Cu Zn SiO32- Fe 释放作用
Cr Al PO43- La 释放作用
Mg Al SiO32- Ni 释放作用
第四章 分析方法类型及其应用
在确定了仪器工作条件之后,需要选择适宜的分析方法。原子吸收分析方法分直接测定法和间接测定法两大类。
第一节 直接测定法
一、 标准曲线法
这是原子吸收分析中最常用的一种方法。其原理是:根据朗伯—比尔定律A=K×C,配制一系列标准溶液,在相同的条件下,由低浓度向高浓度依次吸喷测其吸光度,然后绘制吸光度—浓度曲线。在同样的条件下测定试液的吸光度,从标准曲线上查出待测元素的浓度,这种方法叫做标准曲线法。
标准曲线法有理想型、正常型、反常型和复杂型四种。只有当入射光为单色光、原子蒸气极为稀薄和不存在任何干扰的条件下,标准曲线才是一条直线。银的标准曲线的线性范围很宽,接近理想型。曲线在较宽范围内呈线性,在高浓度时,曲线向浓度轴弯曲,这是实际工作中最常见的情况。这种正常型标准曲线的线性范围又与元素性质、溶液条件和仪器条件有关。曲线在低浓度时斜率低但线性尚好,但浓度增高时,曲线斜率增大向上弯曲,这与正常型不同,这种曲线称为反常型。曲线向上弯曲是电离干扰所致。当浓度增高时电离度下降,故曲线在高浓度时斜率增加而向上弯曲。
如何创造条件获得斜率大和范围宽的标准曲线是我们需要解决的一个重要课题。可以从下面几个方面考虑:
(1) 选择较低的灯电流,获得宽度窄的入射光。
(2) 选择合适的光谱通带,保证谱线的纯度。
(3) 避免入射光绕过火焰。
(4) 适当稀释避免高浓度测定。
(5) 使用消电离剂克服电离干扰。
(6) 选择最佳仪器条件,保证测定精度。
(7) 化学预处理克服与浓度无关的化学干扰。
(8) 背景吸收校正。
在应用标准曲线法时,特别应当注意的是应使标准溶液和样品溶液的基体匹配以及测定条件的一致,才能保证准确度。因此,需了解样品的基体情况和试验吸喷速率有无差异,每次分析测定时都应重新绘制标准曲线。在实际分析中,如何设计实验,如何以样品大致浓度估计标准系列浓度范围和根据标准曲线最佳线性范围调整样品浓度,是分析工作者的基本功。
二、紧密内插法
是由标准曲线法派生出来的一种简单可行的方法。这种方法是选取标准曲线上接近的两点作为标准,试液的浓度应位于两点之间 紧密内插法
根据标准溶液的浓度(C1、C2)和测得的相应的吸光度(A1、A2)以及试液的吸光度(Ax),即可利用下式计算试液的浓度
三、浓度直读法
当所测得的吸光度与标准溶液的浓度始终成线性时,若仪器具有连续标尺扩展功能,便可进行浓度直读,尤其是带有曲线校直装置的仪器,更可以扩大浓度直读范围。吸喷标准溶液,通过调节标尺扩展把吸收值调到相应的浓度值,再测样品溶液,所得值即为样品溶液的浓度。因此法不用绘制标准曲线,加快了分析过程。
应用此法必须注意以下几点:
(1) 必须保证整个测量范围内有良好的直线性。
(2) 必须用标准溶液反复进行校正后再进行测定。
(3) 当标尺扩展倍数过大时,应注意测量条件的稳定一致
四、标准加入法
标准加入法,又称标准增量法、直接外推法。当难于配制与待测试样基体相匹配的标准溶液时,或者为了消除某些化学干扰,常用标准加入法。这种方法常用来检验分析结果的可靠性。
将不同量的标准溶液加入到等体积的样品溶液中去,然后以水或其他溶剂定容至相同体积,摇匀后吸喷测定各自的吸光度。将吸光度对加入标准的绝对量或加入标准的浓度绘制分析曲线,将绘制的直线延长,与横轴的交点即为试液中的待测元素的绝对量或试液的浓度,假定试液浓度为Cx,其吸光度为Ax,加入标准的浓度为Co,根据朗伯-比尔定律和吸光度加和性,则有
Ax=KCx
As=K(Co+Cx)
两式相比
利用此式即可求得试液的浓度。
使用标准加入法必须注意以下几个问题:
(1) 该方法仅适用于吸光度和浓度成线性的区域,标准曲线应是通过原点的直线。
(2) 为了得到较为精确的外推结果,至少采用四个点(包括末加标准的试液本身)来制作外推曲线,同时,首次加入标准溶液的浓度(Co)最好与试样浓度大致相当,然后按2Co、4Co浓度分别配制第三份、第四份试液,加入标准溶液浓度Co过大或过小,将会加大试液浓度(Cx)读数相对误差或吸光度读数的相对误差,均会影响外推精确度。
(3) 标准加入法只能消除物理干扰和轻微的与浓度无关的化学干扰,因为这两种干扰只影响标准曲线的斜率而不会使标准曲线弯曲。与浓度有关的化学干扰、电离干扰、光谱干扰、以及背景吸收干扰,利用标准加入法是不能克服的作者: thereyoube 时间: 2008-6-10 10:39