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标题: 尼莫地平的滴定反应原理是什么 [打印本页]

作者: wangli1984121 时间: 2010-4-27 06:30 标题: 尼莫地平的滴定反应原理是什么

尼莫地平滴定的方法是：
取本品约0.18g，精密称定，加无水乙醇25ml，微温使溶解，加高氯酸溶液（取70%高氯酸溶液8.5ml，加水至100ml）25ml，加邻二氮菲指示液4滴，用硫酸铈滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液由橙红色变为浅黄绿色，并将滴定结果用空白试验校正。
每1ml硫酸铈滴定液（0.1mol/L）相当于20.92mg C21H24N2O7。

该滴定是氧化还原吗？那么高氯酸是和尼莫地平的NH反应的吗？那么硫酸铈和什么反应呢

因为我们现在要测定尼莫地平杂质对照品的含量，想依法算出其滴定度，但是不了解其反应式？

请大家帮个忙

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http://bbs.antpedia.com/attachment.php?aid=4195

作者: maomi520 时间: 2010-4-27 09:50

如果只是求尼莫地平的含量，不需要知道他们的反应方程式的啊，“每1ml硫酸铈滴定液（0.1mol/L）相当于20.92mg C21H24N2O7”，知道这个就够了，如果不是很清楚，可以看看药典附录那的滴定液的配制，理解一下就可以了。

硫酸铈和 C21H24N2O7的摩尔反应比为（1*0.1）：（20.92/尼莫地平的分子量）

作者: wangli1984121 时间: 2010-4-27 12:19

因为我们现在在帮中检所做2010版药典中尼莫地平杂质对照品的含量测定
我需要推算尼莫地平杂质的含量测定方法，就需要知道其滴定度，只有知道了尼莫地平的反应原理才能够推断呢

我现在按照尼莫地平的滴定度知道其和硫酸铈应该是1:1的关系，就是不知道是那个含氮的基团参与了反应，被氧化了的
是不是-NO2被氧化为硝酸根呢

作者: kflsjjfdl 时间: 2010-4-27 17:19

加入高氯酸肯定是一个氧化作用，但是具体氧化哪个部分就难判断，倾向于LZ氧化NH的部位。硫酸铈可能是和氧化产物形成了络合物使溶液的颜色发生改变。

作者: thereyoube 时间: 2010-4-27 20:48

上面那个“每1ml硫酸铈滴定液（0.1mol/L）相当于20.92mg C21H24N2O7”就表示滴定度，如果转化成摩尔就是1mol的硫酸铈能反应0.5mol的C21H24N2O7！这个反应具体过程可以不知道，只要知道它们的反应摩尔比就能计算了！其实这就是滴定分析中的铈量法，是典型的氧化还原反应！高氯酸应该就是为了提供一个酸性环境，因为四价铈离子容易水解，加酸可以抑制它的水解！

作者: wangli1984121 时间: 2010-4-28 07:46

恩，我写错了。是0.5:1的关系

作者: wangli1984121 时间: 2010-4-28 07:46

可是为什么用高氯酸来提供酸性环境呢，貌似前面像无水滴定的预处理

作者: unknow 时间: 2010-4-28 09:07 标题: 回复 #7 wangli1984121 的帖子

1.先解答你第一个问题：反应方程式
尼莫地平（含1，4-二氢吡啶环）+2硫酸铈+6高氯酸=尼莫地平（1，4-二氢吡啶环变为“吡啶环”）+2高氯酸铈+4硫酸

这是一个氧化还原反应，四价铈离子被还原成三价（得到一个电子）；1，4-二氢吡啶被氧化成吡啶环（失去两个电子）。终点时，微过量的四价铈离子将指示剂中的亚铁离子氧化成铁离子而使指示剂变色。

2.第二个问题：为什么要用高氯酸提供酸性环境
因为用的是非水溶液，只有高氯酸的酸性明显强于硫酸，是有利于反应正向进行的。当然如果在水溶液中用铈量法滴定一些还原剂，加盐酸就可以了。

作者: maomi520 时间: 2010-4-28 09:35

应该是氧化还原中的铈量法.邻二氮菲亚铁作指示剂.Ce4+氧化性较强,可滴定很多物质.
高氯酸既调节酸度,同时又具有一定的氧化性,可氧化很多有机物和过氧链.

作者: HEC_css 时间: 2010-4-28 09:35

楼上说的都对：
（1）方法属于铈量法，氧化的是环上的仲胺基，可能生成羟吧，失去两个电子。尼莫地平与硫酸铈的反应摩尔比不是1：1，应该是 1：2(根据滴定度计算)，即
n(硫酸铈)=2n(莫)
（2）高氯酸作用是提供强酸性环境，在稀酸和不加热条件下是没有任何氧化性的。高氯酸的氧化是在无水和接近冒白烟条件下才会表现出来。

作者: wtz010 时间: 2010-4-28 17:19

QUOTE:

原帖由 wangli1984121 于 2010-4-28 07:46 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')
可是为什么用高氯酸来提供酸性环境呢，貌似前面像无水滴定的预处理

这是典型的氧化还原反应！硫酸铈在酸性环境下更易于反应。

作者: owoo 时间: 2010-4-28 17:19

高氯酸是强酸，保证强酸性条件（因为加水至100ml，所以不是非水滴定），至于为什么不用盐酸、稀硫酸代替，估计是考虑副反应的影响问题，例如，硫酸可能生成硫酸盐，或许溶解度的降低，盐酸也可能生成盐，还可能参与取代之类的反应等。因为没有资料，只能如此推测。稀的高氯酸溶液应该是副反应较少的首选了。'

氧化还原反应的可能性大。因为在强酸性条件下，大多数络合物都受到酸效应的影响，络合物不生成或稳定性较差。从莫尼地平的结构来看，不具备生成高稳定络合物的多配位基和强配位基，反应摩尔比与络合比的一般规律相悖（一般是nL：nM>1)，我分别查过铈的络合显色试剂以及邻二氮菲的络合离子，没查到二者络合显色报道和数据。不知道楼主是不是用邻二氮菲-亚铁指示剂，如果是这样的话，就一切清楚了。但对于仲胺基的氧化倒在教科中被普遍提到。所以，我觉得，氧化还原滴定的可能性大。

作者: liuzhikunwq 时间: 2010-4-28 17:20

滴定有氧化还原滴定,络合滴定,酸碱滴定,沉淀滴定..看情况楼主的这个反应象是络合滴定.

作者: uytdo 时间: 2010-4-28 17:21

QUOTE:

原帖由 wangli1984121 于 2010-4-27 12:19 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')
因为我们现在在帮中检所做2010版药典中尼莫地平杂质对照品的含量测定
我需要推算尼莫地平杂质的含量测定方法，就需要知道其滴定度，只有知道了尼莫地平的反应原理才能够推断呢

我现在按照尼莫地平的滴定度知道其和硫酸 ...

NO2已经处于最高价态，是不能再被氧化的，只是氧化NH。

作者: bhnchnuo 时间: 2010-4-28 17:22

硫酸铈法是在酸性溶液中反应，在高氯酸溶液中Ce离子与CIO4离子不形成络合物，而在其他酸中Ce离子可能与相应的阴离子如氯离子和硫酸根离子发生反应（或形成）络合物，所以硫酸铈法在高氯酸溶液中进行比较好。

作者: wangli1984121 时间: 2010-4-28 19:28

这是药典中收载的方法，写的是邻二氮菲指示剂，我觉得应该是用邻二氮菲-亚铁指示剂，不然最后不会显示黄绿色

我想问下有机物中N的价态是如何确定的啊，像吡啶环和二氢吡啶环上的价态，还有—NO2

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