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标题: [求助]关于三溴化硼脱甲基反应以及后处理 [打印本页]

作者: vbnm 时间: 2014-6-11 16:05 标题: [求助]关于三溴化硼脱甲基反应以及后处理

本人最近在做三溴化硼脱甲基的实验，因为是第一次做，所以遇到的问题很多，望广大虫子们能给予帮助啊！
我反应的底物是个酯，大致的结构就是两个取代的苯环连在一起，其中的一个苯环上连有一个NO2，一个OH，一个OCH3，我要脱的就是这个甲氧基，之前用三氯化铝脱，但是产率太低，所以用三溴化硼脱，反应用的溶剂是DCM，三溴化硼用的是两个当量，配成二氯甲烷的溶液，在-15℃的环境下滴加的，加了氮气保护，三溴化硼滴完自然升至室温反应，大概两个小时后点板跟踪，发现一直没有反应完全，而且每次扒开塞子点板时都会有大量HBr气体溢出，之后过夜反应，第二天来点板发现底物没有了，但是还是有两个点，并且两个点的极性都很大，后来我就直接加水进行后处理了（因为怕酯水解了，所以没有加碱也没有加酸），没有白气溢出，但是反应瓶中产生很多的絮状物，不溶于水也不溶于二氯甲烷，没办法我只有静置让它们分层，把下层的有机相收集了，直接点板，发现有两个点，水相和絮状物我又向其中加了一点乙酸乙酯，发现絮状物溶于乙酸乙酯，收集了上层的乙酸乙酯溶液，点板发现只有一个点，我就郁闷了，这到底哪个是我的产物啊？还有如果反应有副产物生成，那么这个副产物可能会是什么东西？因为第一次做，不知道实验操作有没有问题？其实最最重要的就是我怎样才能拿到我想要的产物，而且最好产率要高？多谢了，请大家帮帮忙吧！

作者: 艰苦奋斗 时间: 2014-6-11 16:05

既然是除氧的一个氮气氛保护下的反应，那么TLC检测反应进度时就不应该拔开橡胶塞取样，应该用长针头插入反应液面用注射器吸取少量样品溶液。

作者: 风往尘香 时间: 2014-6-11 16:06

一般要碱化以后再板层析，如果你的产物部分成盐呢?两个点也未必是两个产物！用NaHC03中和一下，再点板，酯没那么容易水解。

作者: adg 时间: 2014-6-11 16:07

如果产物部分成盐的话，这个盐点板的时候会在硅胶板上留下点吗？

作者: ass 时间: 2014-6-11 16:08

哦，谢谢你的提醒，下次会注意的

作者: happydream 时间: 2014-6-11 16:08

三溴化硼的当量可以多一点，一般5～10eq为佳，配成1～3 mol/L的DCM溶液滴加到反应液中，最好冰浴，加完0～30度反应，一般反应很快，反应产生强酸，如果产物有碱性基团需要中和。有些底物反应时间过长会产生溴代副产物。

作者: iop 时间: 2014-6-11 16:09

哦，好的，谢谢

作者: jiankufanhan 时间: 2014-6-11 16:09

我感觉酯基在三溴化硼中是会水解的，我们经常用三溴化硼脱甲酯，乙酯，或者甲基一起脱，普通瓶装的DCM就可以，我们一般四倍当量，随便套个气球。

作者: jiushi 时间: 2014-6-11 16:10

这个反应应该很快，不用那么长时间，直接冰浴滴加三溴化硼，二氯甲烷做溶剂，滴完升到室温处理就行

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