分析测试百科

标题: 总结：1HNMR图谱中活泼氢的识别方法 [打印本页]

作者: 命运--ses 时间: 2010-10-1 16:03 标题: 总结：1HNMR图谱中活泼氢的识别方法

　　核磁共振解析1HNMR图谱时识别活泼氢信号是解析图谱和鉴定结构必不可少的步骤.有时利用活泼氢信号可以确定基团(比如OH)的连接位置...下面是本人识别1HNMR图谱中活泼氢方法的经验体会,供大家参考,并请欢迎参加讨论,提出意见,谢谢.

　　如果这些经验对同志们有参考价值,本人深感欣慰.

　　1HNMR图谱中活泼氢的识别方法

　　摘自：汪茂田等《天然有机化合物提取分离与结构鉴定》化学工业出版社，2004

　　在1HNMR图谱中活泼氢信号变化多端，有的峰尖锐，有的峰较宽，有的峰积分面积明显较小，有的峰和其它质子信号重叠，有的峰几乎与图谱基线一致等。产生上述现象的原因一般分两类情况，也可以分为内因和外因。内因是指分子结构引起的，如羧基的活泼氢、螯合的羟基、烯醇羟基、酰胺的活泼氢和一些交换速度比较慢的活泼氢一般表现为宽单峰(br.s)，交换速度快的活泼氢表现为比较锐的单峰，羟基质子和同碳氢发生偶合时则表现为三重峰(t)或二重峰(d)。外因原则上是与样品浓度、温度、溶剂、样品中的水分等因素有关。但研究者关心的问题是如何如何识别活泼氢信号。下面介绍几种识别活泼氢信号的方法。

　　(1)重水交换是最经典和常用的识别活泼氢的方法，但也有不方便和不足之处。

　　一是重水交换必需重新测定一次图谱，二是较大的水峰会干扰δ4.7ppm左右的样品信号。如果样品同时还要测定H-HCOSY和H-CCOSY谱的话，可用这些图谱来识别活泼氢，必要时再做重水交换实验，当然重水交换的优点是隐藏在其它信号中的活泼氢信号可以被消除。绝大多数情况下，重水交换的速度是很快的，有一些化合物，如酰胺的活泼氢交换速度较慢，加入重水后要放置一段时间或稍微加热后测定。

　　(2)由H-CCOSY谱鉴别活泼氢信号

　　因为活泼氢不和碳直接相连，故和碳没有相关峰的质子信号应是活泼氢的峰。所以当一个化合物同时有1HNMR和H-CCOSY 谱的话，就不必刻意由1HNMR谱识别活泼氢信号，两种谱结合起来问题就容易的多了。例如头孢噻呋的HMQC谱(图9-2)中的δ9.54(1H,d)信号没有和碳的相关峰,它是酰胺的活泼氢信号，δ7.16(2H,s)是NH2的信号，和碳没有相关峰。

**** 本内容跟帖回复才可浏览 *****

作者: xdong_2000_2000 时间: 2010-10-8 16:49

谢谢分享

作者: lscnumen 时间: 2010-10-9 09:10

谢谢分享呵呵

作者: a410731466 时间: 2010-10-29 15:56

作者: qbxueatp 时间: 2011-6-15 21:21

正需要的，就来了。贴是好贴！！

作者: yanlingwan 时间: 2011-12-19 16:56

很好啊！！！

作者: yhb_2012 时间: 2012-5-23 12:50

谢谢分析

作者: aprilricky 时间: 2014-4-15 17:00

不错，学习了！

作者: 核磁学习小白 时间: 2021-3-9 13:19

谢谢分享,学习zhong

作者: chenzhen2016 时间: 2023-7-18 16:25

在1H NMR（氢核磁共振）谱图中，活泼氢通常表现为多个峰或信号，具有较短的弛豫时间。这些氢原子相对于周围环境更加运动敏感，因此在谱图中呈现较宽的峰。

识别活泼氢的方法包括：

化学位移：活泼氢通常显示在较低的化学位移范围（通常在0-3 ppm之间），这是因为它们相对于其他氢原子更接近质子探针。因此，注意在该区域查找较宽的峰。

峰的形状：活泼氢的峰形常常比较宽，这是由于其快速的弛豫时间导致。相比之下，非活泼氢的峰通常较窄。

弛豫时间：活泼氢的弛豫时间较短，使其信号更宽。使用不同的脉冲序列和重复时间（TR）可以观察到活泼氢的不同弛豫时间，进一步确认其存在。

多核耦合：如果活泼氢与相邻的核之间有耦合关系，例如对于CH2或CH3基团的活泼氢，可以观察到峰的裂分。通过分析耦合常数和裂分模式，可以进一步确定活泼氢的存在。

总体而言，结合化学位移、峰形和弛豫时间等特征，可以有效地识别1H NMR谱图中的活泼氢。但是，对于某些复杂的化合物，可能需要结合其他谱图和实验数据来进行准确的氢原子归属。https://dgsupera100.com/

欢迎光临分析测试百科 (http://bbs.antpedia.com/)