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标题: 【转载】【求助】测定地质样品中的Zr和Ag含量遇到的问题 [打印本页]

作者: teddy 时间: 2015-1-28 16:48 标题: 【转载】【求助】测定地质样品中的Zr和Ag含量遇到的问题

刚接触ICP-MS，新手第一次发帖，请多关照。

用ICP-MS测定地质样品时，前处理方法：用硝酸-高氯酸-氢氟酸进行消解，王水提锅，得到待测样品。

上机测定时，用随样做的GSD-9做大部分要测元素的标准，得到标准曲线。

但用GSD-9中Zr做标准测定其他标准物质中Zr的含量时，得到数据如下表：

Ag用5ng/ml的单标做标准曲线，测定GSR样中Ag含量如下：

90Zr
测定值
Zr
标准值
107Ag
测定值
Ag
标准值
Gsr1
277
167
0.297
0.033
Gsr2
402
99
0.465
0.071
Gsr3
1644
277
1.291
0.04
Gsr4
193
214
0.272
0.062
Gsr5
315
96
0.366
0.047
Gsr6
231
62
0.268
0.043

大家帮我看一下Zr测的含量测定过程中出现的问题。

用公式（107）Ag=（107）Ag测定值-k*90Zr测定值得到的Ag实际含量值也有问题。

作者: vbnm 时间: 2015-1-28 16:48

[1] 地质样品中的Zr元素主要集中在难溶矿物 ZrSiO4中
你的处理方法不能彻底消解硅酸盐，作为standard的GSD-9，其释放出的Zr 远低于370ppm。并且GSR系列地质样品的Zr释放率还不相同。

地矿部编号国标编号 Zrppm
GSR-1 GBW-07103 花岗岩 167±9
GSR-2 GBW-07104 安山岩 99±11
GSR-3 GBW-07105 玄武岩 277±20
GSR-4 GBW-07106 石英砂岩 214±9
GSR-5 GBW-07107 页岩 96±9
GSR-6 GBW-07108 泥质灰岩 62±13
GSD-9 GBW-07309 长江沉积物 370±20

参考这篇贴子，改进你的消解方法：特氟龙罐子+钢套密闭
cuturl('http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100315/2446226/')

[2] 67Zn40Ar 91Zr16O干扰 107Ag
69Ga40Ar 93Nb16O干扰 109Ag

Zn Zr Ga Nb在地质样品中都是ppm级别，而Ag是ppb级别
即便 ZnAr ZrO这类多原子团的产率只有千分之一，它们对于Ag的干扰也是很显著的

建议用离子交换树脂分离、提纯Ag，再上机测试

作者: 艰苦奋斗 时间: 2015-1-28 16:49

建议用标准加入法做个比对

作者: 风往尘香 时间: 2015-1-28 16:49

实验进展怎样呢？

作者: adg 时间: 2015-1-28 16:50

目前还没有单标

作者: ass 时间: 2015-1-28 16:50

这个溶样方法不适合做Zr，同样这么低的Ag，也很难准。

作者: happydream 时间: 2015-1-28 16:50

主要是Zr的含量较大，影响到了Ag
尝试分离看看

作者: iop 时间: 2015-1-28 16:51

Zr比较难容的，一般结果是会偏低。
你前处理时可以加一定量的盐酸。盐酸含量高了，可以络合银。不过Cl-会对icp-ms产生一些影响。

测高温难容的一般用碱融，不过氯化钠基体影响是致命的。酸溶的话Cr Al Zr等等元素都会偏低。那是因为其氧化物很难用哪个酸消解的原因

作者: jiankufanhan 时间: 2015-1-28 16:52

这么低的银建议降低空白值，或者富集，采用王水水浴溶矿，Zr则使用碱融。

作者: jiushi 时间: 2015-1-28 16:52

样品测定值普遍比标准值高，不是样品溶解问题，应该是标准溶液的问题。先检查一下标准溶液吧。如果放置过久且里面没有HF基体的话，Zr不稳定。

作者: nmn 时间: 2015-1-28 16:53

可以采用膜去溶准确测定Ag，具体请参考以下文献。
徐娟，胡兆初，刘勇胜，胡圣虹，袁洪林，高山，膜去溶-ICP-MS测定21个国际地质标样中的Ag，分析化学，2008，36: 1493-1498

作者: shuishui 时间: 2015-1-28 16:53

同意timstoicpms的意见，该问题肯定是样品溶解不完全造成的。
建议楼主试试timstoicpms的建议的方法。

作者: teddy 时间: 2015-1-28 16:54

有进展了吗，给发家分享一下，我用石墨炉做这种样品的银，效果挺好的，

作者: vbnm 时间: 2015-1-28 16:54

还是先用标准溶液定值，如果标物对的上才说明方法ok，以后再用标物吧

作者: 艰苦奋斗 时间: 2015-1-28 16:55

Zr利用敞开体系酸溶基本打不开，采用微波消解效果会好一点，但是对于特殊样品，如锆石也不能打开。只能通过过氧化钠，沉淀再酸提，稀释后上MS

作者: 风往尘香 时间: 2015-1-28 16:55

碱类试剂（Na2O2、NaOH、Na2CO3）本底很高且分布不均，很难提纯。与其花大价钱买进口碱类试剂，还不如在酸溶高压消解上下功夫。

作者: adg 时间: 2015-1-28 16:56

通常情况，采用Zr干扰校正只能校正Zr含量相对较低<500，且Ag含量相对较高的样品>0.2,误差仍较大，可采用碰撞模式单独测定Ag可抵消在测定过程中Zr对Ag的干扰，结果可靠性高姨些，再与传统的ES法测定配合，效果不错的

作者: ass 时间: 2015-1-28 16:56

500，0.2分别是什么单位？如果都是ppm，很少有化探样品能达到>200ppb Ag吧——绝对的富矿啊。

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