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标题: 【求助】DSC测试Tg时为什么一定要先淬冷？ [打印本页]

作者: qinqinai 时间: 2015-6-12 13:45 标题: 【求助】DSC测试Tg时为什么一定要先淬冷？

主小白一个，迫切想请教各位大侠几个有关DSC的问题，望不吝赐教！金币大大滴有……嘿嘿
文献上用DSC测聚合物及其共混物Tm、Tg、Tc及测算结晶度的方法有不少，看得都晕了，实在总结不出个一二三来，只好来请教各位了……
1、DSC测试Tg时为什么一定要先淬冷？
2、怎么设置DSC测试方法（等温结晶、非等温结晶怎么做、玻璃化转变温度怎么测，什么情况下应该测等温结晶、什么时候该做非等温结晶），为什么这样做，有没有什么可以遵循的大的原则？
“为什么这样做”是我最想知道的，因为方法其实看了很多，但是越看越没头绪
想听听各位前辈的心得，如果能够系统地写出一篇易懂的文章来指导我的话，是最好不过

作者: 大大 时间: 2015-6-12 13:45 标题: 【回复】

测Tg不需要淬冷，而是要进行二次升温，以消除热历史。

作者: huali 时间: 2015-6-12 13:46 标题: 【回复】

所有的DSC测试都需要消除热历史吧……
意思是测Tg跟测Tm、Tc一样，可以用同一种方法一次测出来，在同一个图里面得到？
可是为什么我看到有的文献实验部分DSC列了好几种方法（注意是实验部分，不是Introduction）
可以详细点讲解一下您的回答吗？

作者: yuanyuan 时间: 2015-6-12 13:46 标题: 【回复】

不是所有的DSC测试都要消除热历史。有很多测试专门就是测试热历史（例如大批量生产的产品，不同生产方式的差别），只能测量第一次升温结果。

作者: 蓝色雨梦 时间: 2015-6-12 13:47 标题: 【回复】

热历史对聚合物的热行为影响很大，比如说测Tg时常常会出现松弛焓，熔融峰和结晶峰不规则等等，这些都需要二次升温来确定是不是热历史造成的。

作者: 双子座 时间: 2015-6-12 13:47 标题: 【回复】

当然，如果用调制DSC的话，不可逆的热行为将被分离，就不需要二次升温了。

作者: 妮子@ 时间: 2015-6-12 13:48 标题: 【回复】

最好的办法就是找本书来看看，这些书里面都会有介绍的。测试Tg淬冷是用在结晶聚合物里面，Tg是非晶相才能测试的。

作者: yuanyuan 时间: 2015-6-12 13:48 标题: 【回复】

首先要明确测什么，比如测某产品的热性能，就不能做任何预处理，就是要通过第一次热分析，来判断材料的热历史；
如果是要测某原材料的性能，那就需要作预处理，消除热历史等，获得更接近本质的参数。
“为什么这样做”取决于你要获得什么信息。

作者: qinqinai 时间: 2015-6-12 13:49 标题: 【回复】

比如做等温结晶，那就是要获得在特定温度下结晶时间有关信息，比如速率，潜热等；
比如非等温结晶，那就是主要关注温度对结晶影响的信息，比如结晶开始结束，最大结晶速率的温度等。

作者: 大大 时间: 2015-6-12 13:50 标题: 【回复】

目前还没有我特别中意的答案，我决定采纳虫友意见，找本书看
这方面的书哪个比较好呢？

作者: yuanyuan 时间: 2015-6-12 13:50 标题: 【回复】

上面对热历史说的我就不说了
我觉得等温和非等温并不是你说的什么时候测哪个的问题，二是每次有等温动力学的时候也要算一下非等温的。
现在我搞改性塑料的时候会发现在等温结晶和非等温结晶后材料的某些性能会不一样。所以我们测量的时候要考虑的多一些，这样搞学问对后人才有参考价值。O(∩_∩)O~ :hand:

作者: QQ爱 时间: 2015-6-12 13:51 标题: 【回复】

通俗地讲，熔融结晶是从熔融状态下开始结晶（起始设定温度高于熔点），而冷结晶是从玻璃态（相对熔融态而言是一种“冷”的状态）下开始结晶（起始设定温度低于玻璃化转变温度），可见这两者的区别在于起始的状态。由于起始状态决定成核的难易（聚合物结晶分成核和晶体生长两个阶段），一般而言，从玻璃态下成核较从熔融态下相对容易得多（低温成核容易，分子链不易扩散，晶体生长困难；高温成核困难，分子链易扩散，晶体生长容易），这就是为什么有的结晶慢的聚合物冷却过程中没有熔融结晶峰，而在升温过程中有冷结晶峰。
非等温结晶和等温结晶取决于测试过程中是变温还是恒温。冷却过程中的熔融结晶和加热过程中的冷结晶都属于非等温结晶。同样等温结晶根据不同起始测定状态也可分为等温熔融结晶和等温冷结晶。前者表现为在熔点以上消除热历史后，快速冷却到某一恒定温度（介于玻璃化转变温度和熔点之间）结晶；后者表现为在熔点以上消除热历史后，快速冷却到玻璃化转变温度以下（达到玻璃态），保温一段时间后，再快速加热到（介于玻璃化转变温度和熔点之间的）某一恒定温度结晶。同样，由于成核的难易，在某一固定温度下，等温冷结晶要比等温熔融结晶容易得多。
因此，熔融结晶/冷结晶与非等温/等温结晶之间可以出现一样的测试步骤。另外，不做特殊强调的话

作者: efp 时间: 2015-6-12 13:51 标题: 【回复】

那么，怎样选择DSC测试方法呢？
也就是说，想要得到什么指标时（或者说想要说明什么问题时）采用等温结晶/非等温结晶呢？

作者: 妮子@ 时间: 2015-6-12 13:52 标题: 【回复】

上面已经说的很清楚了，热结晶主要是集中在加工，冷结晶主要是集中在制品热处理。看你做什么方面。

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