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标题: 【求助】加氢催化剂制备过程中的举步维艰 [打印本页]

作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:11 标题: 【求助】加氢催化剂制备过程中的举步维艰

最近做负载型的催化剂，催化剂是从国药上买的13X-Na型，，颗粒状的，每次负载前都是研磨成粉，之后550℃焙烧4h（这就是我的活化过程）。

然后，10%wt钼酸钠溶液浸渍12h，烘干，焙烧。再10%wt硝酸镍浸渍12h，烘干，焙烧。最后一步硼氢化钠还原，，，然后进行加氢测试，可是反应一直没有产物生成。。。。怀疑是不是预处理的时候，需要进行Na型向氢型的交换？否则催化剂无活性？但是我的反应体系就是碱性条件，而且反应原料就是钠盐，，，，交换成氢型的是不是相当于没有还原？（一位很权威的师兄说对于我的体系交换成氢型没有必要，我觉得确实是这样）。。。。可是还有没有办法提高催化剂活性呢？

求解，，急急急

作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:12

上图！
图 1

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作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:12

图2

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http://bbs.antpedia.com/attachment.php?aid=40791

作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:13

图3

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作者: yayya 时间: 2016-1-16 11:15

你如果要是做加氢脱硫的，催化剂是必须要预硫化的，你氧化态的钼是没有活性的，具有活性的是MoS2，如果你是纯加氢的，加氢催化剂是要有酸性位的，你可以做一下载体的NH3吸附，测一下酸量和酸性位分布，我估计是你的载体酸性不够。

作者: join 时间: 2016-1-16 11:16

我是纯加氢反应，之前做过H2-TPD对氢气的吸附量很小，氨气没有做。
但是我的反应物里有硫酸钠，如果需要酸性很强的活性位点，那么交换成氢型之后，投入反应中，会不会催化剂表面又吸附上钠了？我的反应体系偏碱性 ...

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楼主，你用硼氢化钠还原后确定Na+已经洗净，还有你加入Mo，怎么不用钼酸铵，而用钼酸钠，钼酸钠分解后Na还会残留在催化剂中，而其中的Mo可能就起不到助剂的作用了，你反应有硫酸钠，再交换H的可能性不大，建议楼主再查阅一下文献，最好是有关于Na对于催化剂的影响

作者: NBA 时间: 2016-1-16 11:16

好吧，那我选用钼酸铵吧，但是据说一般的加氢反应不用钼？钼主要用于脱氧或脱氮反应？...

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钼主要是用于脱硫和脱氮，你要加氢的话克已考虑加Co作为助剂

作者: rfv 时间: 2016-1-16 11:20

可能是还原的问题。硼氢化钠还原是在碱性条件下。你用氢气还原试试。

作者: xiaoxiaoniao 时间: 2016-1-16 11:20

估计镍没有交换进去！
做一个ICP看看吧！

作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:21

QUOTE:

原帖由 xiaoxiaoniao 于 2016-1-16 11:20 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')
估计镍没有交换进去！
做一个ICP看看吧！

做了电子能谱，显示有镍的存在，根据制备方法及载体的不同，负载量在3-30%不等，尽管电子能谱只是定性非定量，ICP目前测不了啊，还有没有其他可能或是其他方法

作者: summerxx 时间: 2016-1-16 11:21

是否还原出来了？

作者: 9900 时间: 2016-1-16 11:22

是不是应该把催化剂预硫化成硫化态的，你的分子筛只是一种载体把

作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:22

QUOTE:

原帖由 summerxx 于 2016-1-16 11:21 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')
是否还原出来了？

应该是还原了一部分，但还原了多少，还原的好不好，还很不确定，大家说用硼氢化钠还原，是否不如氢气还原？相比来说，硼氢化钠还原跟方便一些

作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:23

QUOTE:

原帖由 9900 于 2016-1-16 11:22 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')
是不是应该把催化剂预硫化成硫化态的，你的分子筛只是一种载体把

分子筛是载体，为什么预硫化？预硫化的目的及步骤？

作者: misswu61 时间: 2016-1-16 11:23

你还原的效果也不知道，而且你用了钼酸钠，这盐好像不太容易还原。不知道你是在哪里看到的用硼氢化钠还原的

作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:27

你如果要是做加氢脱硫的，催化剂是必须要预硫化的，你氧化态的钼是没有活性的，具有活性的是MoS2，如果你是纯加氢的，加氢催化剂是要有酸性位的，你可以做一下载体的NH3吸附，测一下酸量和酸性位分布，我估计是你的 ...

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我是纯加氢反应，之前做过H2-TPD对氢气的吸附量很小，氨气没有做。
但是我的反应物里有硫酸钠，如果需要酸性很强的活性位点，那么交换成氢型之后，投入反应中，会不会催化剂表面又吸附上钠了？我的反应体系偏碱性条件

作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:31

你还原的效果也不知道，而且你用了钼酸钠，这盐好像不太容易还原。不知道你是在哪里看到的用硼氢化钠还原的

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老师让用的硼氢化钠，因为操作较简便，用氢气还原暂时设备不够用····
之前一直做的就是Ni-B催化剂，活性不高。所以考虑加入助剂钼。。。那用钼酸铵行不行？

作者: SO2 时间: 2016-1-16 11:33

我是纯加氢反应，之前做过H2-TPD对氢气的吸附量很小，氨气没有做。
但是我的反应物里有硫酸钠，如果需要酸性很强的活性位点，那么交换成氢型之后，投入反应中，会不会催化剂表面又吸附上钠了？我的反应体系偏碱性 ...

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楼主，你用硼氢化钠还原后确定Na+已经洗净，还有你加入Mo，怎么不用钼酸铵，而用钼酸钠，钼酸钠分解后Na还会残留在催化剂中，而其中的Mo可能就起不到助剂的作用了，你反应有硫酸钠，再交换H的可能性不大，建议楼主再查阅一下文献，最好是有关于Na对于催化剂的影响

作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:33

楼主，你用硼氢化钠还原后确定Na+已经洗净，还有你加入Mo，怎么不用钼酸铵，而用钼酸钠，钼酸钠分解后Na还会残留在催化剂中，而其中的Mo可能就起不到助剂的作用了，你反应有硫酸钠，再交换H的可能性不大，建议楼主 ...

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为什么Mo起不到助剂的作用了？

作者: yayya 时间: 2016-1-16 11:37

因为你是钼酸钠，你焙烧后钼应该是跟钠结合在一起的，发挥不了协同作用

作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:38

好吧，那我选用钼酸铵吧，但是据说一般的加氢反应不用钼？钼主要用于脱氧或脱氮反应？

作者: yizhi 时间: 2016-1-16 11:39

QUOTE:

原帖由 dmg 于 2016-1-16 11:38 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')
好吧，那我选用钼酸铵吧，但是据说一般的加氢反应不用钼？钼主要用于脱氧或脱氮反应？

钼主要是用于脱硫和脱氮，你要加氢的话克已考虑加Co作为助剂

作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:45

还有没有提些建议的？问题还出在哪里？用乙酸铵交换行不行？高温下乙酸根也是分解的吧

作者: loli 时间: 2016-1-16 11:45

可能是还原的问题。硼氢化钠还原是在碱性条件下。你用氢气还原试试。

作者: yayya 时间: 2016-1-16 11:45

你说你是做纯加氢的？加氢总应该有目的，是饱和烯烃，还是脱硫、脱氮，你加入分子筛是为了裂化？想清楚目标，才能想怎么去做，大家才好帮你想办法

作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:46

你还原的效果也不知道，而且你用了钼酸钠，这盐好像不太容易还原。不知道你是在哪里看到的用硼氢化钠还原的

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我看到的大部分是还原镍盐和钴盐，硼氢化钠还原钼盐的确实少，我考虑一下方式方法吧。我想知道怎么样才能把钠离子洗的很干净呢

作者: dmg 时间: 2016-1-16 11:46

你说你是做纯加氢的？加氢总应该有目的，是饱和烯烃，还是脱硫、脱氮，你加入分子筛是为了裂化？想清楚目标，才能想怎么去做，大家才好帮你想办法

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是氢气还原硫酸钠还原产物是硫化钠和水，，，，分子筛只是催化剂的载体，活性组分主要是负载镍盐然后还原，，，我不知道问题出在哪里，很迷茫

作者: moonlight 时间: 2016-1-16 11:47

硼氢化钠好像不能单独还原Mo盐吧！

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