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标题: 【求助】原位吡啶红外测定催化剂的B酸和L酸的经验和结果 [打印本页]

作者: 笔笔 时间: 2016-1-16 21:12 标题: 【求助】原位吡啶红外测定催化剂的B酸和L酸的经验和结果

在催化剂研究和评价中,适用原位吡啶红外测定法来表征固体催化剂的酸性中心的性质和酸度成为行业内评价和交流的基本手段,成为了非常重要的评判指标。

由于各类催化剂的使用场合不同，所以测定不同条件下的酸度和酸性中心的性质也成为业内公认的标准。

我们就我们试验测定和表征中出现的结果和同仁们一起分享，以帮助新进者尽早掌握这一基本手段。

用来测定的这类仪器一般是定制的，真空度要求极高，

常规情况都只测定200摄氏度条件下的酸性中心，但有时需要测度几个温度，以了解催化剂的温度耐受性。

吸附吡啶后FTIR原位测定的酸性中心归属如下：
  1540 cm－1左右为B酸、1450 cm－1左右为L 酸

如图我们测定了催化剂3个温度的原位红外，作为定性测定我们就可以了解这些温度下个酸性中心的分布，从峰面积我们大概可以了解他们的相对酸度；

不过为了便于同行的交流，我们测定了酸度值，如下：
B-5为200℃脱附，B-7为300℃脱附，B-9为400℃脱附下的吡啶红外图。

样品编号       脱附温度                   200℃       300℃       400℃
B       B酸（×10－2）                      0.35       /       /
      L酸（×10－2）                   27.42       17.04       9.60

结果如下：
1）一般的随温度升高，酸度会下降，
2）不同的酸性中心酸度变化的梯度也是不同的，通过上面的数据，我们可以了解其随温度敏感度曲线，为实际使用提供必要的参数。

希望以上的经验可以帮助了解该类催化剂的标准表征手段。

[ 本帖最后由笔笔于 2016-1-16 21:14 编辑 ]

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作者: 笔笔 时间: 2016-1-16 21:14

1)不太清楚广州附近有没有做该类测定的,这类测定一般都使用定制仪器,属于比较专业的测试,不像FTIR, MS到处都可以测的;
2)测试的温度是根据催化剂的使用工况,不是一个确定的值,不过我们通过三个温度点,一般可以覆盖催化剂使用的大多数场合, 中间可以做曲线模拟,酸度对温度的敏感性,这个做科研的都懂得,外推温度可能有点问题,不过如果有必要这个装置是可以做的,

作者: sunbent 时间: 2016-1-16 21:15

请问广州附件有测的地方吗？

作者: jrwyyplt 时间: 2016-1-16 21:16

脱附温度选取脱附温度 200℃ 300℃ 400℃
的根据是？看书上物理吸附的脱附温度一般是150℃的

作者: 笔笔 时间: 2016-1-16 21:17

最近该帖子引来了很多的讨论和关注,多谢同仁们的关注!

有几点要表述一下：

人类进行科学研究的目的是关联最终结果和引入因素之间的规律性的联系。科学就是有规律的联系。

这个测试指标只是一个中间的表征因素，连接加入要素能多大程度在热力学和动力学上提高最终产物的收率和反应速度，

我觉得这个领域还要解决的关联有，

分子筛的孔径大小和分布，酸性中心的性质和酸度，外部的温度和压力等等对最终收率和产物的关系，

请同仁们务以大局为念，站在提高人类认识的角度，通力合作，互通有无，极大地提高催化剂工业化的水平。

作者: standbyme 时间: 2016-1-16 21:17

样品编号       脱附温度                   200℃       300℃       400℃
B       B酸（×10－2）                      0.35       /       /
      L酸（×10－2）                   27.42       17.04       9.60

我是初学者  弱弱问几个呵呵
B酸是不是到300度就没了？图左侧峰代表什么，怎么看不像是B酸的，然后右侧峰是不是就是L酸的？
除了用吡啶，是不是还可以用别的物质，比如三乙胺，它们各有什么优缺点？

作者: idea2011 时间: 2016-1-16 21:18

请问楼主是哪里的啊？我是南京的想测可苦恼于找不到仪器啊，不知做这样的测定需要花多长时间，可不可以付费帮测呀？

作者: standbyme 时间: 2016-1-16 21:18

请问下，吸附时吡啶用量有多少？放多少ml吡啶到吸附体系中是根据什么来确定的？

作者: remonte 时间: 2016-1-16 21:19

请教一下，做这个原位分析具体需要的仪器及设备都是哪些呀？

作者: remonte 时间: 2016-1-16 21:19

脱附温度选取脱附温度 200℃ 300℃ 400℃
的根据是？看书上物理吸附的脱附温度一般是150℃的

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具体的温度要根据不同的材料而定吧，这个不是固定的

作者: ha111 时间: 2016-1-16 21:20

B酸的位置不对？还有在1490的B+L应该会比较强的，这个好像很弱。

作者: XYZQ 时间: 2016-1-16 21:21

请问下，吸附时吡啶用量有多少？放多少ml吡啶到吸附体系中是根据什么来确定的？

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一般样品质量都很少，10-20mg的样子吡啶一般都是过量的吧我测的时候才用几微升要根据材料的具体酸性吧可以看看文献上的

作者: XYZQ 时间: 2016-1-16 21:21

请教一下，做这个原位分析具体需要的仪器及设备都是哪些呀？

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原位红外池是关键这个得定做

作者: vcve 时间: 2016-1-16 21:22

我找人测了几个样，酸性与反应活性之间没有规律性，有的样品基线有大的向下的峰，基线很不平，有一个样品竟然出了个包

作者: chengjie79 时间: 2016-1-16 21:22

楼主的谱图可进一步修正下水蒸汽的影响，尤其B7、B9，软件自带有，或测个相同分辨率的水蒸汽谱自己作下差谱。

作者: 笔笔 时间: 2016-1-16 21:22

另1450左右的峰不能简单认为是L酸，1450以下为羟基吸附的吡啶，1450以上为L酸，有的样品1450附近能明显看下两个峰。
峰的归属以下两篇文献有详细叙述。
Parry, E. P., An infrared study of pyridine adsorbed on acidic solids. Characterization of surface acidity. Journal of Catalysis 1963, 2, (5), 371-379.
Corma, A., Inorganic Solid Acids and Their Use in Acid-Catalyzed Hydrocarbon Reactions. Chemical Reviews 1995, 95, (3), 559-614.

作者: baidukk 时间: 2016-1-16 21:23

麻烦问一下你们定制这仪器花了多少钱啊另外我记得酸度是不是还可以通过化学方法滴定测得呢谢谢

作者: 笔笔 时间: 2016-1-16 21:24

脱附温度选取脱附温度 200℃ 300℃ 400℃
的根据是？看书上物理吸附的脱附温度一般是150℃的

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脱附选用温度的原则是以实际工作状况为准,可以实际了解在该温度下的实际酸性及强度分布,以关联酸性中心及强度和催化效率的联系

作者: 笔笔 时间: 2016-1-16 21:27

可否用固体核磁测定此催化剂的酸性中心？这两种方法的异同和适应性如何？

作者: remonte 时间: 2016-1-16 21:28

QUOTE:

原帖由笔笔于 2016-1-16 21:27 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')
可否用固体核磁测定此催化剂的酸性中心？这两种方法的异同和适应性如何？

这个方法是最好的定量测定方法, 不过有固体核磁的地方不多,所以推广很难,还是这个方法性价比高

作者: remonte 时间: 2016-1-16 21:28

QUOTE:

原帖由 vcve 于 2016-1-16 21:22 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')
我找人测了几个样，酸性与反应活性之间没有规律性，有的样品基线有大的向下的峰，基线很不平，有一个样品竟然出了个包

估计你这个测试设备不是很专业，如果需要可以联系

作者: 11_hjx 时间: 2016-1-16 21:29

请问B酸和L酸的计算公式是什么？

作者: tewank 时间: 2016-1-16 21:30

我做的200℃，300℃，400℃的峰面积是逐渐增加的为什么，重复了好多了都是这样？求交流。然后你是在多少温度下吸附的吡啶？

作者: sunbent 时间: 2016-1-16 21:32

为什么200度代表总酸？求依据？编辑问到了，找不到文献啊...

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