分析测试百科

标题: 【求助】两台仪器上测得的拉曼谱图相差较大 [打印本页]

作者: 双子座 时间: 2016-3-12 12:53 标题: 【求助】两台仪器上测得的拉曼谱图相差较大

如图是我的一个聚合物样品的拉曼谱图。其中红线是在一台仪器上用514nm的激发光做的。由于这台仪器上没有配488nm的激光源，而我为了与文献报道一致，后来又在另一台仪器上用488nm的激发光源得到了黑线所示的图。两张图的峰强都用相应的最大峰强进行归一化了。
现在我觉得这两张图相对强度差别较大，如1190，1350，1400波数处的那几个峰，尤其是1500波数处的那个峰位置还出现了移动。这样我就无法对其峰所对应的结构进行归属了。另外补充一句，聚合物溶液的可见吸收光谱上在460nm左右有最大吸收，但是没有荧光。
请版上的老师给我指点一下。谢谢！

图片附件: 20150320_584e932cdaa903e95551zXPxmfDuN4VT.jpg (2016-3-12 12:53, 23.76 KB) / 该附件被下载次数 9
http://bbs.antpedia.com/attachment.php?aid=42589

作者: jishiben 时间: 2016-3-12 12:54 标题: 【回复】

我觉得还是比较好的！只是做归属指认，应该可以！
如果做归一化，应该先做基线拉平（背景扣除）吧
不同波长激发的时候，采用的光栅一般也不一样，因此分辨率会有不同！
另外北京基线也会不同！
不同波长激发峰位应该基本吻合，但是很难做到完全一致!各峰之间的相对强度是不一样的，这和分子键的能量/共振效应有关！

作者: QQ爱 时间: 2016-3-12 12:54 标题: 【回复】

如果聚合物溶液的可见吸收光谱上在460nm左右有最大吸收，那么488激发的波段背景是比514.5激发的高，这点谱图上表现的很正常。
在做实验的时候都要用单晶硅校正硅峰到520波数，如果没有校正，会存在频移差。
不知道你用的两台仪器是不是同一家公司的，如果是不同公司的，看有没有进行光谱线响应校正。可能会有一定的差别

作者: daomei 时间: 2016-3-12 12:54 标题: 【回复】

谢谢您的解答。测试时仪器的测试人员没有提到要扣除背景，所以我也没有注意这个问题。我要再去确认一下。
我还有一个问题。样品分子存在两种不同类型的结构，可能是其中一种，也可能同时存在。根据文献报道，可以根据拉曼光谱上相应位置的峰来判断是否存在。从两张图给出的信息来看，两种结构都是存在的。那么现在我能否根据峰的相对强度来确定两种结构中哪一种是主要的？
谢谢！

作者: 大嘴猴 时间: 2016-3-12 12:55 标题: 【回复】

谢谢老师回复。
我所用的两台仪器不是同一家的。488nm的那台仪器在测试前是有过校正的。514nm的那台我就不清楚了。但是可以看到，两张谱在其它位置的峰位置还是一致的，只是在1500波数处差别较大。

作者: 无怨无悔 时间: 2016-3-12 12:55 标题: 【回复】

对于混合物一般说来，不能直接根据峰的强度来判定哪种成分所占比例大，因为可能成分多的物质，拉曼活性差，虽然量多但是信号弱。
对于多晶体，我觉得直接根据峰强来判断也不是很准确。
首先你要对两种结构性质熟悉，具体怎么做，多参考文献，这里写起来比较多

作者: 大嘴猴 时间: 2016-3-12 12:56 标题: 【回复】

可能是488时激光功率太高了，基线高了，峰宽了。514谱图应该正确

作者: 妮子@ 时间: 2016-3-12 12:56 标题: 【回复】

460纳米有吸收，可能会有共振拉曼的效果。也可能造成光谱的差异。

作者: efp 时间: 2016-3-12 12:56 标题: 【回复】

1. 校正单晶硅波数520.7
2. 488激光可能造成样品毁损氧化等
3. 确认聚合物是否有尖锐的荧光峰，发生位移的峰位可能是荧光。Eg: CaF2的荧光非常尖锐

欢迎光临分析测试百科 (http://bbs.antpedia.com/)