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标题: 【求助】硼氢化钠还原反应 [打印本页]

作者: standbyme 时间: 2016-3-17 17:01 标题: 【求助】硼氢化钠还原反应

最近做了酮还原为醇的试验，用了硼氢化钠做还原剂，乙醇做溶剂，室温反应6小时，收率很低，不知什么原因。次反应还加催化剂吗？加什么？反应条件？要不要加热回流？请各位赐教，先谢啦！

作者: 3648755 时间: 2016-3-17 17:01

有活化能理论适当提高温度会提高收率

作者: duoduo 时间: 2016-3-17 17:02

我觉得跟所取得酮种类也有关系，看能不能选择不同的酮试试

作者: #问号# 时间: 2016-3-17 17:02

溶液的pH值多少啊？

作者: SO2 时间: 2016-3-17 17:02

这个反应应该很溶液进行，一般乙醇为溶剂室温下反应12小时应该能够完全反应，若要提高产物的收率，后处理很重要。反应结束后一般在低温下用稀盐酸淬灭，再用二氯甲烷萃取应该就可以，提高纯度，可以过柱。

作者: 1221 时间: 2016-3-17 17:03

提高温度吧！

作者: 1221 时间: 2016-3-17 17:05

多做几次试试

作者: xue258 时间: 2016-3-17 17:05

需要回流吗貌似不要吧？

作者: u234 时间: 2016-3-17 17:06

先低温保持，后回流试试

作者: ztonyc 时间: 2016-3-17 17:06

用饱和氯化铵猝灭

作者: any333 时间: 2016-3-17 17:08

看你是什么酮，有的几min就反应完了。

作者: ns5fan 时间: 2016-3-17 17:09

反应时，硼氢化钠配成含少量碱的水溶液，滴入酮的醇溶液，室温即可反应，不用回流，反应半小时即可完成

作者: 3.14 时间: 2016-3-17 17:09

NaBH4还原后的问题：

NaBH4还原后的问题：
硼氢化钠后处理出现的问题，还原产物水溶性特别大，根本不可能被萃取出来的。

个人后处理经验--具体步骤：

实验条件：反应体系是在甲醇里反应然后回流得到。
具体步骤：
1.尽量旋出甲醇，剩余五毫升是可以的。别喷了，喷到旋蒸到处都是就不好了。
2.加入丙酮20mL，回流半小时。丙酮沸点低，估计五十度足够了。
3.旋干丙酮，加入饱和的碳酸钾溶液10mL，然后为了能够溶解充分，可以适量加入一些水。大约10mL。回流45分钟。温度控制好，不要超过100℃。只要固体全部溶解了。反应15分钟就足够了。反应太长时间产率会下降，而且产生油状的副产物（可能是聚合成高分子物质。）。
4.旋蒸除掉一部分水。然后加入15mL乙醇，抽提（注意不是萃取，是抽提！！！）。不用分液漏斗，直接滴管吸取上层的清夜即可。然后再加入15mL乙醇萃取，此时就会析出碳酸钾的固体。我们尽量把乙醇和水的混合溶液都吸取出来后就会发现，下层都是凝固的碳酸钾。最后在加入10mL乙醇，最后带一次产物。尽量摇晃震荡，是碳酸钾里面包夹的产物都被乙醇洗出来。说明：产物的提取液是乙醇+水+产物的混合溶液。旋干溶剂就是产物了。
注：我们可以先点板子看看产物纯度。一般用这种方法得到的产物纯度直接可以打核磁。第一次我做的时候摸索过这个过程，第三次做这个反应的时候基本就是机械化操作，完全意义的体力劳动了。
5.旋干溶剂乙醇。产物就会白花花的固体析出，瓶子壁上可能会有黄色的物质。那是硼氢化钠分解后的残留物的颜色。

几点说明：
关于后处理的步骤有一下几点说明一下：
1.文献中提到加入丙酮回流，这点我一直搞不懂意义是什么。只是按照文献的说法操作。
2.加入碳酸钾是为了用碱性破坏产物硼酸酯，这点很好理解，但是一定要注意反应温度和反应的时间。因为碱性的碳酸钾同样会催化产物产生高分子聚合反应。是产率下降。
3.关于用乙醇萃取。我们不可以拘泥于常规的萃取法。萃取作为常规操作会造成产物损失，对产物的水溶性大的物质无能为力。我们只要除去其中的主要的碳酸钾，反应体系基本不会残留太多的杂志。硼氢化钠的反应后的杂志基本不溶于乙醇。
4.如果产物要求打谱确认，个人认为还要过一个小柱子。

方法的优势：

现在说明一下我的经验和方法的优势。
用乙醇抽提产物的优势：
1.显而易见，我们用的溶剂是无毒的乙醇。相对于二氯三氯，异丙醇等等有机溶毒性物质来说，减少对身体的危害。
2.操作上来说，基本上就是回流和旋蒸操作。相对于萃取可以说，节省体力，防止喷料（因为加入酸后再加入碱，很容易喷料，尤其是二氯三氯体系，喷料是一定的。哗啦啦的氯仿喷你一脸，眼睛都能烧瞎了）。
3.乙醇抽提也是本人偶然发现的。感觉做实验不能太死，要考虑一下，多试试。对我们来说，也许乐趣就在这里。
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