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标题: 【求助】钛硅分子筛制备问题 [打印本页]

作者: 3.14 时间: 2016-3-19 08:33 标题: 【求助】钛硅分子筛制备问题

各位大神急求，我做TS-1时钛源往硅源加后搅拌都不会澄清。具体做法是teos+H2O搅拌30min后加入tpaoh，搅拌透明后在5度下加入溶于异丙醇的TBOT继续搅拌。做了许多次试验只有一次最终的到的是澄清透明溶液，其余的都是白色半透明。谁能帮忙分析一下可能是哪里的问题呀

作者: 911 时间: 2016-3-19 08:33

滴加速度？具体原料配比不一样现象有时候也会有所不同，不是澄清的料液晶化之后是否能得到TS-1，有无进行表征和活性评价？

作者: 911 时间: 2016-3-19 08:33

TEOS几乎不溶于水，第一步的时候就没有得到均相的溶液；TEOS应该溶于TPAOH的水溶液，可以试着向TEOS中加入TPAOH的水溶液看看。

作者: iii_ii 时间: 2016-3-19 08:34

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TEOS几乎不溶于水，第一步的时候就没有得到均相的溶液；TEOS应该溶于TPAOH的水溶液，可以试着向TEOS中加入TPAOH的水溶液看看。

总能在钛硅分子筛的帖子里碰见哈！

作者: 3.14 时间: 2016-3-19 08:34

滴加速度？具体原料配比不一样现象有时候也会有所不同，不是澄清的料液晶化之后是否能得到TS-1，有无进行表征和活性评价？

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我自己认为第一步teos与水先搅拌目的是让它分散，加tpa后以tpa为模板在碱性条件下水解，文献中提到澄清表示水解完成形成三维网络，自己做到这步都没有问题。主要问题就是加钛源后浑浊搅拌不澄清。制得的样品做过紫外和红外，是有四配位钛，xrd表征也是zsm5型过两天想去做icp看看钛含量。但是疑问的是浑浊应该是钛源水解过快存在有锐钛矿的tio2的吧，但紫外310到330nm没峰，xrd也没看到tio2的峰。很好奇这部分东西去哪里啦。我也是刚做ts，有很多细节想向你请教

作者: 3.14 时间: 2016-3-19 08:35

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反向滴加我也做过，没变化，我觉得关键是滴加钛源的问题，请问你做的时候滴加速度合搅拌速率一半是怎样，我看到有的文献他在室温条件下加钛源搅拌2h就可得到澄清溶液。有的是把ti si一起溶解共同水解也能得到。而且他们的紫外表征还会有锐钛矿的峰。我浑浊样做出来也没有锐钛矿的峰。我现在对溶液浑浊澄清的理解瞬间一头雾水了

作者: 3.14 时间: 2016-3-19 08:42

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滴加速度？具体原料配比不一样现象有时候也会有所不同，不是澄清的料液晶化之后是否能得到TS-1，有无进行表征和活性评价？

钛硅比是1:50，我一般滴加1s一滴，剧烈搅拌，我试过直接钛源往水中滴加直接会出现白色沉淀。我滴加到硅水解物中起初白色不透明，之后变成半透明。切没看到水中有颗粒产生。之后我把样品移至40°下进一步水解溶液也无变化。文献中是40°下搅拌至澄清。我也不知道是哪里的问题。现在一头雾水

作者: woshituzhu 时间: 2016-3-19 08:44

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滴加速度？具体原料配比不一样现象有时候也会有所不同，不是澄清的料液晶化之后是否能得到TS-1，有无进行表征和活性评价？

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我已经很久不做ts了，都忘得差不多了，呵呵。当年做的时候，用的方法是硅源和钛源分别水解，然后混合，最后的料液倒是澄清的。你TEOS水解用了多长时间？另外加入钛源后，料液有没有经过蒸醇处理，除醇之后料液是否澄清？异丙醇中是否含水？退一步讲，如果这些都没有问题，你最后得到的样品质量也不差的话，你倒是不必纠结于这个现象，有时候配料过程中出现浑浊未必就表示你最后的样品一定含锐钛矿，你滴加钛源的时候可以观察，每一滴在入水的瞬间都是浑浊的，然后才消失，配料不是反应的全部，晶化过程也很重要的。

作者: 3.14 时间: 2016-3-19 08:48

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我已经很久不做ts了，都忘得差不多了，呵呵。当年做的时候，用的方法是硅源和钛源分别水解，然后混合，最后的料液倒是澄清的。你TEOS水解用了多长时间？另外加入钛源后，料液有没有经过蒸醇处理，除醇之后料液是否澄清？异丙醇中是否 ...

teos我一般室温搅拌3h至澄清然后5°搅拌30min，加入溶于ipa搅拌30min的tbot。我觉得如果ipa中水含量大的话tbot加入应该有白色沉淀。我过两天打算tbot分批加，加一点搅拌澄清后再加，看看效果如何。师兄，你当时tbot是如何水解的，效果如何？我对钛进入硅骨架的过程还有些不明白。既然硅完全水解后多为三四配位网络骨架，钛是怎么破坏硅骨架与sio相连的呢？tbot碱性水解得到的也是tioh4么？是不是可以在teos初期水解大约1h形成链状siosi时候加入钛源是不是效果会好一些。还有搅拌大概多块好，网上有人说加tbot时要剧烈搅拌，可以充分分散tbot，但搅拌速率快不就促进tbot水解了么？如果我把teos加入溶于ipa的tbot中是不是更好些，这样接触tbot的水是一点一点增加的

作者: 3648755 时间: 2016-3-19 08:54

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teos我一般室温搅拌3h至澄清然后5°搅拌30min，加入溶于ipa搅拌30min的tbot。我觉得如果ipa中水含量大的话tbot加入应该有白色沉淀。我过两天打算tbot分批加，加一点搅拌澄清后再加，看看效果如何。师兄，你当时tbot是如何水 ...

我的tbot水解更简单，我是将tpa的水溶液直接倒入tbot+ipa中的，只是分次、慢一点的倒入，刚开始有浑浊，几分钟就澄清了。配料的过程更多的还是硅源与钛源的水解过程，形成低聚态的物种，并不是稳定的MFI结构初级单元，你可以看看早期的文献或者博士论文，至于搅拌速率，我感觉起不了决定性的作用，有时候在缺乏搅拌器的情况下，用玻璃棒手动搅拌也做过的

作者: 3.14 时间: 2016-3-19 08:57

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我的tbot水解更简单，我是将tpa的水溶液直接倒入tbot+ipa中的，只是分次、慢一点的倒入，刚开始有浑浊，几分钟就澄清了。配料的过程更多的还是硅源与钛源的水解过程，形成低聚态的物种，并不是稳定的MFI结构初级单元，你可以看看 ...

师兄您能说的稍微详细一点么，如果室温能达到同样效果得到澄清液的话我就不那么麻烦按照他的做了，您是先把teos溶解在tpa里水解好，tbot溶于tbot。然后室温下把teos和tpa的混合液倒进去么。最好您能告我一个您当时每一步具体的方法，麻烦了，谢谢

作者: biabiade 时间: 2016-3-19 08:57

哥们儿，你现在做的怎么样了？我也是在合成钛硅分子筛，我是先把TEOS与TPAOH水溶液混合预水解（50℃）30min，然后再加入TBOT+ipa 也没有得到澄清溶液

作者: glass 时间: 2016-3-19 08:57

那你们做完了在移入高压釜前是不是也加入乙醇啊这是为什么还有一般要放多长时间 15 小时够嚒

作者: glass 时间: 2016-3-19 08:59

我做钛硅分子筛的时候晶化后得到的是白色乳液，请问然后该怎么操作啊？

作者: jude 时间: 2016-3-19 08:59

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我做钛硅分子筛的时候晶化后得到的是白色乳液，请问然后该怎么操作啊？

经典法是得到白色乳液的，因为得到的产品颗粒很小，100-200nm左右，是产品的悬浮液，这种情况下少量的可以考虑用高速离心机处理，转速要在10000转以上的才可以；大量的就需要喷雾干燥或者絮凝了；或者直接蒸干。

作者: 45778 时间: 2016-3-19 08:59

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经典法是得到白色乳液的，因为得到的产品颗粒很小，100-200nm左右，是产品的悬浮液，这种情况下少量的可以考虑用高速离心机处理，转速要在10000转以上的才可以；大量的就需要喷雾干燥或者絮凝了；或者直接蒸干。 ...

用离心机转速调到一万以上，之后的操作时什么？大神能否详细点说明，我是新手刚做这一块

作者: any333 时间: 2016-3-19 09:00

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用离心机转速调到一万以上，之后的操作时什么？大神能否详细点说明，我是新手刚做这一块

离心完产品就会沉底，抠出来干燥就行了，如果想要到达中性就需要多次离心，之后再抠出来干燥。

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