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标题: 【求助】高分辨率质谱图解析 [打印本页]

作者: 春雨 时间: 2016-4-26 15:29 标题: 【求助】高分辨率质谱图解析

仪器用的是waters的，液相UPLC，质谱是LCT premier，ESI+模式，流动相为甲酸和乙腈。如下图，测试老师提取了分子量318.3016做了分子式推断，为什么分子量不是274.3033呢？测试老师大概说了下，质谱棒状图中最高的那个就是分子量，按这个说法分子量就应该是274.3033啊？还有图上的分子式推断中含有N元素，个数为奇数，但是分子量却是偶数，这个是不是不符合“氮规则啊”？请大家帮帮忙，谢谢！

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作者: 8princess8 时间: 2016-4-26 15:29

给出的分子式结果 C18H40NO3（M+H离子）是完全符合“氮规则”的——质量数（对于单电荷离子来说，数值等于质荷比）为偶数的偶电子离子，含有奇数个氮原子。
换个说法，中性分子（M）的分子式是 C18H39NO3，分子量是317。是符合“氮规则的”——含有奇数氮原子的有机物分子量为奇数。
我看到了一个显著的特征：一系列质荷比 230、274、318、362、406、450 的离子，依次相差44，典型的 -C2H4O- 结构单元。结合给出的分子式的DBE值，说明分子中没有双键或环。
结论：目标物质是一个饱和的含一个氮原子的聚醚胺类表面活性剂，含有的PEG单元数目依次为：0、1、2、3、4、5。

作者: 春雨 时间: 2016-4-26 15:29

QUOTE:

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给出的分子式结果 C18H40NO3（M+H离子）是完全符合“氮规则”的——质量数（对于单电荷离子来说，数值等于质荷比）为偶数的偶电子离子，含有奇数个氮原子。
换个说法，中性分子（M）的分子式是 C18H39NO3，分子量是317。是符合“氮规则的 ...

谢谢专家解答。你的意思是这个物质是一个多聚体，换句话说这个中性分子的分子式也有可能是C16H36NO2，分子量是273，对吗？有一张和这相似的质谱图，是按照274来解的。

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作者: 春雨 时间: 2016-4-26 15:30

我做这个液质本来是想看看红曲提取物里面产不产桔霉素，用的无水乙醇做提取剂，经过定性分析，不产桔霉素，所以就想顺便看看提取物里大概是些什么成分，看有没有红曲色素，因为提取液是有点红的。下图是色谱图、总离子流图以及测试老师给的质谱图，请专家帮忙看看，谢谢！

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作者: 春雨 时间: 2016-4-26 15:30

测试老师说了质谱棒状图中最高的那个就是分子离子峰，那这5个质谱图中的M+H离子分别为302.3039、577.1382、274.2748、543.1349、543.1338吗？我看了质谱解析的书，感觉还是不大懂怎么确定分子离子峰

作者: guagua 时间: 2016-4-26 15:30

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高手啊，学习了，好多看不懂，后面的PEG单元是神马意思？

作者: 8princess8 时间: 2016-4-26 15:31

PEG单元就是 -C2H4O- 结构单元啊

作者: 春雨 时间: 2016-4-26 15:31

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PEG单元就是 -C2H4O- 结构单元啊

这张质谱图中的787、907、949、1069能从文献中查到相关分子信息，但是图中这些离子的强度比较低，460最高又不是我想要的分子离子，那这个图的分子离子是多少呢？请专家帮忙解答一下，谢谢！

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作者: one 时间: 2016-4-26 15:32

简单的一张质谱图，不能排除多种物质共流出的可能性，所以多种物质的“分子离子”峰（ESI源产生的质谱图，严格来说应该叫“准分子离子”峰）可以同时出现在一张质谱图上，事实上也确实经常可以看到。
所以，如果没有更多的信息，那就只能说：谱图里面的离子都有可能是准分子离子峰，也有可能其中的某些不是。

作者: 9900 时间: 2016-4-26 15:32

楼上的解释很合理
但可能忽略了一个问题，就是样品不纯
这些聚合物是来自提取物还是来自管壁？
我经常发现，如果用的ep管不好的话，聚合物的峰很强，将样品峰淹没了

作者: wanglaoshi 时间: 2016-4-26 15:32

液相的条件可以继续优化一下，我个人觉得发酵的样本处理和分离都可以在尝试一下。PEG应该是聚合物污染。因为看不到149峰（DEHP），不知道质谱是否校正过关：）
其实你可以按照附件中的方法做个前处理，看是否有桔霉素。
如果还想找其它物质，我的经验是不要做高分辨，直接让实验老师用ESI四级杆扫Q1。 Q-tof的效果我自己的感觉还没四级杆扫的灵敏度好。543那个东西也许是个霉素。（cuturl('http://www.scbio.de/datasheet-202227-milbemycin-a4.html')）

作者: milkdog 时间: 2016-4-26 15:33

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液相的条件可以继续优化一下，我个人觉得发酵的样本处理和分离都可以在尝试一下。PEG应该是聚合物污染。因为看不到149峰（DEHP），不知道质谱是否校正过关：）
其实你可以按照附件中的方法做个前处理，看是否有桔霉素。
如果还想找 ...

感谢分享，请问那个链接是神马意思？看不太懂

作者: TAT 时间: 2016-4-26 15:34

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原帖由 milkdog 于 2016-4-26 15:33 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')

感谢分享，请问那个链接是神马意思？看不太懂

介绍这个美贝霉素的英文网址，不过好像论坛不太允许外网网址链接

作者: okhaha 时间: 2016-4-26 15:34

请问什么叫氮规则？有详细点的解释吗？谢谢

作者: 9妖9 时间: 2016-4-26 15:35

QUOTE:

原帖由 okhaha 于 2016-4-26 15:34 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')
请问什么叫氮规则？有详细点的解释吗？谢谢

氮规则：分子中含有奇数个氮原子的摩尔质量为奇数，不含氮或者含有偶数个氮原子的，摩尔质量为偶数

作者: hulu呼噜 时间: 2016-4-26 15:37

给出的分子式结果 C18H40NO3（M+H离子）是完全符合“氮规则”的——质量数（对于单电荷离子来说，数值等于质荷比）为偶数的偶电子离子，含有奇数个氮原子。
换个说法，中性分子（M）的分子式是 C18H39NO3，分子量是317。是符合“氮规则的”——含有奇数氮原子的有机物分子量为奇数。
我看到了一个显著的特征：一系列质荷比 230、274、318、362、406、450 的离子，依次相差44，典型的 -C2H4O- 结构单元。结合给出的分子式的DBE值，说明分子中没有双键或环。
结论：目标物质是一个饱和的含一个氮原子的聚醚胺类表面活性剂，含有的PEG单元数目依次为：0、1、2、3、4、5。

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您好，我想问一下，知道分子量是317，结构式C18H39NO3，能不能推断出来大概的结构？

作者: hulu呼噜 时间: 2016-4-26 15:38

给出的分子式结果 C18H40NO3（M+H离子）是完全符合“氮规则”的——质量数（对于单电荷离子来说，数值等于质荷比）为偶数的偶电子离子，含有奇数个氮原子。
换个说法，中性分子（M）的分子式是 C18H39NO3，分子量是317。是符合“氮规则的”——含有奇数氮原子的有机物分子量为奇数。
我看到了一个显著的特征：一系列质荷比 230、274、318、362、406、450 的离子，依次相差44，典型的 -C2H4O- 结构单元。结合给出的分子式的DBE值，说明分子中没有双键或环。
结论：目标物质是一个饱和的含一个氮原子的聚醚胺类表面活性剂，含有的PEG单元数目依次为：0、1、2、3、4、5。

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能知道分子量为317这个物质的大概结构么？

作者: INK 时间: 2016-4-26 15:38

你好，您能告诉我你质谱图上面的那个带有C,H,O的表示怎么调出来的吗

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