分光光度计

　　1 主题内容与适用范围

　　本标准规定了用3，5-Br2-PADAP([2-(3.5)-二溴-2-吡啶偶氮]-5-二乙氨基苯酚)分光光度法测定水中银。

　　本标准适用于感光材料生产、胶片洗印、镀银、冶炼等行业的排放废水及受银污染的地面水中银的测定。

　　1.1 最低检出浓度

　　试料为25mL，用10mm比色皿，给出吸光度为0.01时，所对应的浓度为0.02mg/L。

　　1.2 测定上限

　　试料为25mL，用10mm比色皿，本法的测定上限为1.0mg/L。

　　经适当浓缩和稀释，测定范围还可扩展。

　　2 原理

　　在0.1%十二烷基硫酸钠存在下，于pH4.5～8.5的乙酸盐缓冲介质中，银与3，5-Br2-PAOAP生成稳定的1：2紫红色络合物，其颜色深度与银的浓度成正比。络合物的最大吸收波长为570nm;试剂的最大吸收波长为470nm;摩尔吸光系数为7.6×104L·mol-1·cm-1。

　　3 试剂

　　所用试剂除另有说明外，均为分析纯。实验用水需用全玻蒸馏器重蒸馏或使用同等纯度的去离子水。

　　3.1 硝酸(HNO3)

　　=1.40g/mL。

　　3.2 硝酸溶液，1+1(V/V)：用硝酸(3.2)配制。

　　3.3 硝酸溶液，1mol/L：用硝酸(3.1)配制。

　　3.4 高氯酸(HClO4)，

　　=1.68g/mL。

　　3.5 硫酸(H2SO4)，

　　=1.84/mL。

　　3.6 硫酸溶液，1+1(V/V)：取适量硫酸(3.5)，注入等体积水中，搅均。

　　3.7 甲基橙指示液，1g/L：称取0.1g甲基橙溶于100mL水中。

　　3.8 氢氧化钠溶液，1mol/L：称取40g氢氧化钠溶于水，并稀释至1L。

　　3.9 过氧化氢溶液，3%(V/V)：取市售过氧化氢(30%)10mL用水稀释至100mL。

　　3.10 Na2-EDTA溶液，C(Na2-EDTA)=0.1mol/L：称取37.24gNa2-EDTA溶于水，稀释至1000mL。

　　3.11 柠檬酸钠溶液，50g/L：称取50g柠檬酸钠，溶于水，稀释至1000mL。

　　3.12 十二烷基硫酸钠(简称sls)溶液，10g/L：称取1g十二烷基硫酸钠溶于100mL水中。

　　3.13 乙酸—乙酸钠缓冲溶液，pH5：用1mol/L乙酸钠和1mol/L乙酸溶液在pH计指示下，适量混合至所需pH值。

　　3.14 3，5-Br2-PADAP乙醇溶液，0.3g/L：溶解0.03g，3,5-Br-PADAP于100mL无水乙醇中。

　　3.15 银标准溶液

　　3.15.1 银标准储备液，1.00mg/mL：

　　溶解0.1575g硝酸银，于10mL硝酸(3.3)溶液中，移入100mL容量瓶，以水稀释至标线，摇匀，保存于棕色瓶中。

　　3.15.2 银标准使用液，5.0

　　



　　g/mL：临用前，用无分度吸液管吸取银标准贮备液(3.15.1)，放入棕色容量瓶中，用水逐级稀释为所需浓度。

　　4 仪器

　　实验室常用仪器及分光光度计。

　　所使用的玻璃仪器(包括取样瓶)，在用前先用1+1硝酸浸泡24h，然后再用水仔细清洗。

　　5 采样和样品

　　实验室样品，按国家标准规定进行采样。所采集样品应当贮存在聚乙烯瓶中，并用硝酸酸化至pH1—2，尽快分析(最多不要超过24h);感光材料、镀银等行业废水不用加酸酸化，且应立即分析。

　　所采集的样品在运输和存放时均应避光。

　　6 步骤

　　6.1 试料

　　从实验室样品(5)中，分取25mL混匀样品，置100mL烧杯中(如银的浓度超过1.0mg/L时，可适当少取，或用水稀释至适当浓度后，再分取)，按以下步骤进行前处理和显色测定。

　　6.2 前处理

　　向试料(6.1)中，依次加入5mL硝酸(3.2)，1mL硫酸(3.5)和6.5mL过氧化氢溶液(3.9)，加盖表面皿，在电热板上小心加热至沸，5～10min后取下冷却，加入1～2mL高氯酸(3.4)，在电热板上蒸至近干。冷却后，加入硝酸溶液(3.3)1mL，以少量水洗涤杯壁，移至电热板上温热溶解盐类，然后移入25mL容量瓶中。

　　注：①如试料中含有机质浓度较高，应用硝酸、高氮酸反复消解直至溶液呈淡黄色或无色为止。

　　②消解时，切勿蒸干，否则测定结果偏低。

　　6.3 显色

　　向6.2处理后的试样中，加入柠檬酸钠溶液(3.11)1mL，甲基橙指示液(3.7)1滴，用氢氧化钠溶液(3.8)中和至溶液由红变黄，加2mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(3.13)，1mLNa2-EDTA溶液(3.10)，2mL十二烷基硫酸钠溶液(3.12)，2mL3,5-Br2·PADAP溶液(3.14)(每加一种试剂后均需摇匀)。用水稀释至标线，摇匀，放置20min，备测。

　　6.4 测定

　　用10mm比色皿，于波长570nm处，以空白试验溶液为参比，测定吸光度。

　　从校准曲线(6.6.2)上查出试料中的含银量。

　　6.5 空白试验

　　用与试料相同体积的水代替试料，以下步骤同6.2及6.3。

　　6.6 校准

　　6.6.1 标准系列液的配制和测定

　　向8支25mL容量瓶中，分别加入银标准使用液(3.15.2)0，0.50，1.00，1.50，2.00，2.50，3.00，4.00，5.00mL，用少量水洗涤管壁，按6.3和6.4所述步骤进行显色，以零浓度溶液为参比进行测定。

　　6.6.2 校准曲线的绘制

　　将测得的吸光度为纵坐标，对应的银含量为横坐标，绘制校准曲线。

　　7 结果的表示

　　7.1 计算公式
        式中：m——由校准曲线上查得的银量，
　　V——试料体积，mL;

　　C——水样含银浓度，mg/L。

　　7.2 用回归方程计算水样含银浓度，以mg/L表示。

　　8 精密度和准确度

　　用蒸馏水配制的含银1.00mg/L的统一样品(样品加氨水和碘化氰保存)，经五个实验室分析，测得：

　　8.1 精密度

　　重复性相对标准偏差为1.60%;再现性相对标准偏差为1.75%。