小中大【分享】荧光与分子结构的关系
1. 分子结构与荧光
具有 p、 p 及 n、 p 电子共轭结构的分子能吸收紫外和可见辐射而发生 p -p* 或 n - p* 跃迁，然后在受激分子的去活化过程中发生 p*- p或 p*- n 跃迁而发射荧光。
发生 p - p* 跃迁分子，其摩尔吸光系数(å)比 n - p* 跃迁分子的大100—1000倍，它的激发单线态与三线态间的能量差别比 n - p* 的大的多，电子不易形成自旋反转，体系间跨越几率很小，因此， p - p* 跃迁的分子，发生荧光的量子效率高，速率常数大，荧光也强。
所以——只有那些具有 p- p 共轭双键的分子才能发射较强的荧光;
p 电子共轭程度越大，荧光强度就越大( lex与 lem长移)大多数含芳香环、杂环的化合物能发出荧光，且 p 电子共轭越长， F 越大。
2. 取代基对分子发射荧光的影响
(1)(苯环上)取代 给电子基团，使 p 共轭程度升高à荧光强度增加：如–CH3，–NH2 ，–OH ，–OR等。
(2) (苯环上)取代吸电子基团，时荧光强度减弱甚至熄灭：如： ，–COOH ，–CHO， –NO2 ，–N=N–。
(3)高原子序数原子，增加体系间跨越的发生，使荧光减弱甚至熄灭。如：Br，I 。
3. 共面性高的刚性多环不饱和结高的分子有利于荧光的发射。
例如：荧光素呈平面构型，其结构具有刚性，它是强荧光物质;而酚酞分子由于不易保持平面结构，故而不是荧光物质。
