小中大关于NMR测试中“位移试剂”的使用,大家多讲点
同一分子中有些质子化学环境相似,化学位移很接近,以致吸收峰重叠,人们通过加入一种试剂(镧系元素中铕和镨的有机配合物)与待测物形成络合物,从而影响到质子外围电子密度,改变化学位移,这样就可以使原子重叠的吸收峰分开,使谱图较易辨认,我们称这种可以改变质子化学位移的试剂为位移试剂。
位移试剂被认为是70年代核磁共振五大进展之一,在图谱一级化、吸收峰归属及立体结构测定等方面有很多应用。常用的位移试剂多为镧系稀土元素的配位化合物。镧系金属配合物是弱Lewis酸,在非质子溶剂(如CDCl3、CCl4或CS2) 中,这些顺磁性的盐能和Lewis碱(特别是那些含有孤对电子的碱,如酰胺、胺、酯、酮和亚砜)配合。结果,质子、碳和其他核相对于那些未受配合的位置而言,通常受到去屏蔽作用,因而这些核的化学位移也改变了。这种改变的程度取决于配合的强度以及核与顺磁金属原子核的距离。因此,不同类型的核以不同的程度位移,使原来重叠的吸收峰分开,导致核磁谱的简单化。中心原子为铕、铒、铥、镱的配位化合物,使共振峰向低场移动;而铈、镨、钕、钐、铽的配位化合物则使共振峰移向高场。最常用的是铕和镨的配位化合物,对含氮、氧或其他有孤电子对的化合物(如醇、酯、胺)有明显的位移作用。
另外,由于位移试剂是顺磁性化合物,往往会造成NMR谱峰的加宽,降低分辨率,并且随着波谱仪场强的升高,谱线的加宽与磁场强度的平方成正比。因此在应用手性位移试剂(手性配体形成的位移试剂)测定对映体纯度时,多采用较低场的仪器。