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标题:关于NMR测试中“位移试剂”的使用,大家多讲点

j-1982[使用道具]
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关于NMR测试中“位移试剂”的使用,大家多讲点

同一分子中有些质子化学环境相似,化学位移很接近,以致吸收峰重叠,人们通过加入一种试剂(镧系元素中铕和镨的有机配合物)与待测物形成络合物,从而影响到质子外围电子密度,改变化学位移,这样就可以使原子重叠的吸收峰分开,使谱图较易辨认,我们称这种可以改变质子化学位移的试剂为位移试剂。

        位移试剂被认为是70年代核磁共振五大进展之一,在图谱一级化、吸收峰归属及立体结构测定等方面有很多应用。常用的位移试剂多为镧系稀土元素的配位化合物。镧系金属配合物是弱Lewis酸,在非质子溶剂(如CDCl3、CCl4或CS2) 中,这些顺磁性的盐能和Lewis碱(特别是那些含有孤对电子的碱,如酰胺、胺、酯、酮和亚砜)配合。结果,质子、碳和其他核相对于那些未受配合的位置而言,通常受到去屏蔽作用,因而这些核的化学位移也改变了。这种改变的程度取决于配合的强度以及核与顺磁金属原子核的距离。因此,不同类型的核以不同的程度位移,使原来重叠的吸收峰分开,导致核磁谱的简单化。中心原子为铕、铒、铥、镱的配位化合物,使共振峰向低场移动;而铈、镨、钕、钐、铽的配位化合物则使共振峰移向高场。最常用的是铕和镨的配位化合物,对含氮、氧或其他有孤电子对的化合物(如醇、酯、胺)有明显的位移作用。

        另外,由于位移试剂是顺磁性化合物,往往会造成NMR谱峰的加宽,降低分辨率,并且随着波谱仪场强的升高,谱线的加宽与磁场强度的平方成正比。因此在应用手性位移试剂(手性配体形成的位移试剂)测定对映体纯度时,多采用较低场的仪器。
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  • miracle   2009-7-20 00:16  可用分  +1   已有热心网友回复 请您及时回应 ...
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aa_tang[使用道具]
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“位移试剂”,没用过。。。。这种试剂价格应该不菲滴说。。。
“同一分子中有些质子化学环境相似,化学位移很接近,以致吸收峰重叠。。。”
对于这种情况,偶所在的实验室有这么2种做法:
1. 变换氘代试剂。比如用CDCl3 与 氘代DMSO做溶剂,做出来的铺有差异,在某些情况下,可以把吸收峰重叠的,稍微分开点。
2.多做几个谱。除了H谱,我们考虑做C谱、DEPT135等、二维相关谱,诸如HSQC、HMBC、COSY等等。。。

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随着核磁仪器分辨率越来越高,化学位移试剂用的也少了吧。
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  • miracle   2009-7-20 00:17  专家分  +2   感谢您的回帖交流!
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