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标题:[未解决]ESI-MS 分子离子峰困惑

  [未解决]本主题悬赏 可用分 10  
不化妆的lay[使用道具]
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ESI-MS 分子离子峰困惑

本人MS菜鸟一枚,请各位大虾不吝赐教
问题:待测样品的分子量为M,ESI源,酸性正离子模式,出现了M,M+17,M+22,2M+22的峰,请问这是什么原因引起的呢
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哦买噶[使用道具]
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应该是出M+1,M+17,M+23,2M+23吧
M+1是M+[H],也可能是同位素峰
M+17,我也经常看见这个,但我一直也没弄清楚这是什么峰,求高手指点
M+23是M+[Na],Na来源于流动相中、系统管路,瓶子等
2M是二倍体,浓度过高时容易形成二倍体,同样+23是+Na的
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集贤阁[使用道具]
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含S?为什么呢
M+17应该是有铵盐缓冲液吧
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哈达[使用道具]
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含R-SH(M) 基团的容易被氧化形成R-S-S-R (2M-2), 在ESI 源内碰撞加H形成R-SH+.(M+.)的碎片峰。加NH3,则形成R-SNH4+.(M+.+17), 加Na+,则形成R-SHNa+.(M+.+22), 2M+Na 则是R-SHNa+.与R-SH的complex peak.
   此类化合物,可尝试加Dithiothreitol还原氧化态R-S-S-R至R-SH,同时调节MS参数(防止在离子源内氧化),或许可以得到[M+H]或[M+Na]的峰。
  当然,如果没有其他可以质子化或Na离子化的官能团,就不必去试了。
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化小样[使用道具]
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加Na+,则裂分形成R-SNa+.(M+.+22),浓度高时与R-SH形成R-SNa+R-SH的2M+Na的峰。
  不过记忆中,我观察到的这类化合物大部分是M,M+17,M+22,2M+21的峰。
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明灰灰[使用道具]
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有相关文献报道过此类现象。
  请自行去搜索。
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