小中大含R-SH(M) 基团的容易被氧化形成R-S-S-R (2M-2), 在ESI 源内碰撞加H形成R-SH+.(M+.)的碎片峰。加NH3,则形成R-SNH4+.(M+.+17), 加Na+,则形成R-SHNa+.(M+.+22), 2M+Na 则是R-SHNa+.与R-SH的complex peak.
此类化合物,可尝试加Dithiothreitol还原氧化态R-S-S-R至R-SH,同时调节MS参数(防止在离子源内氧化),或许可以得到[M+H]或[M+Na]的峰。
当然,如果没有其他可以质子化或Na离子化的官能团,就不必去试了。