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标题:[未解决]APCI与GC/MS 分子离子峰差异

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我是夜猫子[使用道具]
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APCI与GC/MS 分子离子峰差异

大家好,我同一样品用GC/MS检测到189.9的离子峰(分析后认为是分子离子峰,但无匹配谱图,自己推导出分子式),但用APCI源直接检测测出189.99585(计算出的分子式与我所推的不符),这两个离子峰会是同种物质吗?APCI源出的分子离子峰肯定是M+1吗?谢谢!
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倾尽温柔[使用道具]
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M+NA或者+K不是因为样品和溶剂中有NA和K,因为您配制样品时有可能会用到玻璃的器皿,管路系统中也有可能有NA和K,所以这个不是您可以除掉的,有的为什么没有加钠或者加钾是跟结构有关系的,不管是什么源,什么电离方式,定律就是谁稳定谁存在,或者谁占的比重大!
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GC-MS用的啥电离源,如果用的是EI源,出来的分子离子峰肯定与APCI出来的地分子离子峰不一样的.APCI出来的分子离子峰不一定是M+H峰,它可以加上去溶剂峰.
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翔少爷[使用道具]
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APCI有可能是M+Na或者M+K的峰,EI源是电子轰击电离,一般会有准分子离子峰,但是只是少个电子,不会有H的增加和减少,不过就是因为EI源是硬电离,所以一般准分子离子峰不好找,有的时候在5%以下
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小米粒[使用道具]
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如果是APCI离子源,有可能得到的是[M]+或者[M+H]+,负离子的话可能是[M]-或[M-H]-,大部分情况得到的是[M]+。APCI与ESI源不同,ESI源一般得到[M+H]+。所以我觉得EI与APCI的结果是相同的,根据APCI的高分辨结果可以帮助推断分子式。
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经常使用APCI源,没见过M+,大都是【M+1】+
希望我的经验对你有助
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kaixinjiuhao[使用道具]
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不管电离源,单纯从质量数来看,似乎一个为低分辨,一个为高分辨结果,这连个有差异正常,应该以后者为准,前者为辅,楼主是否可以告知两次检测质量分离器?
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大球球[使用道具]
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M+NA或者+K不是因为样品和溶剂中有NA和K,因为您配制样品时有可能会用到玻璃的器皿,管路系统中也有可能有NA和K,所以这个不是您可以除掉的,有的为什么没有加钠或者加钾是跟结构有关系的,不管是什么源,什么电离方式,定律就是谁稳定谁存在,或者谁占的比重大!
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美丽婷婷[使用道具]
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我觉得是这样,APCI从离子化原理上说,与CI是比较接近的,从名称上也体现出来了,CI可通过质子转移得到[M+H]+,也可通过电荷交换得到M+,所以我觉得APCI可能也有类似的现象。
至于是APCI什么时候产生分子离子峰,什么时候产生准分子离子峰,个人认为与分析的化合物有关系。比如末端含氨基的化合物,正离子下ESI很容易得到[M+H]+,APCI下应该也容易得到[M+H]+。当化合物是你试验的 菲 蒽 芘这些非极性化合物,又没有明显的可质子化位点,也不能容易的脱去氢,那么就生成分子离子峰,因此占很大优势。
所以如果你的化合物(189.9)也是只含碳氢元素,不太可能得到氢或失去氢,那么有可能生成分子离子峰,反之,就是准分子离子峰。
或者你试试ESI,如果可以的话。
以上是纯个人观点。仅供参考!找了一些书,对ESI说得巨细无比,APCI一笔代过,没找到什么有用资料。
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