小中大虽然这个问题基本上已经解决,但我仍然有一些不同的看法要说。
关于微漏会引起保留时间缩短的说法,我认为是不正确的。
在有EPC的仪器里,漏气只会使你的峰面积重复性变差,不会对保留时间有影响。这是因为对于毛细管柱,EPC实际控制的是压力,不是流量,轻微的漏气系统并不知道,因为它能够保持进样口的压力,而只要它能保持进样口的压力在正确的值,那么柱流量也不会发生显著的变化而使保留时间发生改变。会使峰面积重复性变差是因为漏气都带有不确定性,有时候漏得多一些,有时候漏得少一些,导致你的样品有时候进到柱里多一些有时候进到柱里少一些(即使你的柱流量是正确的,但并不意味着你的进样量也一定正确)。这是其一。其二,如果漏得特别狠的话,进样口的压力就无法保持在正常水平,仪器会自动停止,根本就不工作了,保留时间也就没有了,上帝也不能使一个不存在的东西产生改变。
胖班和元素都认为微漏会使保留时间提前,理由是空气会从漏气的地方进到柱子里去产生柱流失。我认为这是不可能发生的。我们都知道,普通的检测器的出口都是大气压,要使载气和其它组分使它从这个出口出来,那么检测器之前的任何地方(比如说漏气发生几率最高的进样口)都一定是处于正压之下的(即压强比大气压大)。那么即使漏,也只会从压力高的地方漏向压力低的地方,不可能从压力低的地方漏向压力高的地方。所以,进样口的微漏是不可能使空气进入到柱里面去的。即使空气进入到柱里面去,在关机的状态下,空气从检测器那头进入到柱里面去的机率要大得多,因为那一头是完全开放的,尤其是使用氦气或氢气这种密度很小的气体作为载气的时候。
鉴于上述理由,哪怕我们的仪器没有任何问题,我们在关机期间没有对仪器进行任何维护,再次开机后升温之前也一定要通一段时间的载气来充分置换可能进入柱内的空气。