气相色谱

ECD 是分析痕量电负性;化合物最有小的检测器，也是放射性离子话检测器中应用最广的一种.被广泛应用于生物，医药，农药，环保，金属鳌合物及气象追踪等领域．你在使用ECD检测器时出现过什么问题？是如何解决的？对于使用该检测器　，你认为应该注意些什么问题？日常的使用和维护有什么窍门？不用的时候需要注意些什么问题？期待你与大家一起分享你的经验和体会。

ECD基流的稳定是检测的基础，基流大小直接影响其灵敏度。电极表面或放射源污染、载气中的氧和电负性的杂质以及放射源的流失都会引起基流下降，检测信号减弱。

所以，
1、需采用99.99%以上的高纯氮气做载气；
2、检测器温度要高于柱温，固定液的使用温度要远低于其最高使用温度，以防样品沉积或柱流失而污染放射源；
3、应选高纯度且不含电负性杂质的溶剂溶解试样；
4、一旦检测器污染，可采用通氮气长时间烘烤或用溶剂清洗。

　　ECD日常使用和维护：

　　1、要保证载气的高度纯净;应该使用脱氧管和除水装置，并及时更换。

　　2、操作温度不应太低。操作温度为250～350℃。无论色谱柱温度多么低，ECD的温度均不应低于250℃。

　　3、在分析样品时要保证样品净化，尽量减少样品污染检测器，如果样品较“脏”最好用高温度烧检测器并用高流量的尾吹气吹扫。

　　4、关闭载气和尾吹气后，用堵头封住ECD出口，避免空气进入。在不使用ECD时，必须使用死堵将ECD的口堵死，防止被氧化。

　　5、载气及尾吹气的流速之和一般为60ml/min.。

　　6、如果ECD被污染，可以用高温烧，或者用氢气还原。

　　7、日常关机后最好保留氮气尾吹。

1）.如果使用毛细管柱的话，当载气不是氮气时（如氢气、氦气等），此时ECD的尾吹必须是氮气（或是氩气/5％甲烷），因为这跟ECD的信号产生原理有关。

2）.当ECD处于升温状态时，尾吹气的流量应该比设定的流量高50%。稳定后再降下来。

3）.ECD长时间不使用时，应该堵住接检测器的口。

以上是菲尼根是使用TRACEULTRA时所学到的。
4）.菲尼根的ECD的稳定时间比较长，一般需要的几天。而岛津的ECD的稳定时间稍短些。
5）.GC2010一般配的ECD不是微池的，而安捷伦和菲尼根的一般都是。
6）.岛津的ECD]的电流可以不设，即可以为零。而菲尼根的必须得有电流。
7）.菲尼根的ECD比安捷伦和岛津的多了一个基座的温度，一般比柱箱的最高温度高10-20度。


附件资料：电子捕获检测器被污染后处理方法

ECD的操作条件:
1.要用超纯的氮气或氩气做载气,若载气纯度低,其含有的电负性物质就会使基流大大降低,从而降低了测定的灵敏度.
2.一般载气的流速约为50-100ML/MIN,而且常需要在色谱柱后通入"补加气".
3.ECD是依据基流减小获得检测信号,通常希望产生的峰不超过基流的30％,样品的浓度大时,应稀释后再进样.
4.为保证基流不变,使用前应在一定的柱温和检测器温度下长时间(24-120H)通入高纯氮气烘烤检测器,而且温度比柱温高30-50℃

楼上大侠都是高手啊，经验啊，我也来学习学习。

我使用时出现最多的问题就是检测器被污染，，我将检测器和毛细管柱断开，用石墨垫将检测器的一端堵死，然后运行一个升温程序，与以往的谱图作比较，看是否出现鬼峰或其他不明峰，以此来验证检测器是否被污染。接下来的工作就是老化了，通过循环升温老化，将检测器内的污染物烤出来
以前的同时教我慢速度梯度升温，并在最高点保持足够长的时间来老化检测器，但是我觉得还是在高温处保持适度长的时间，多循环几次比较好

借花献佛。

ECD使用注意事项

ECD使用中最重要的是始终保持系统的洁净；有了污染要及时发现、及时排除；为使定量准确，要注意防止ECD过载；还要注意安全。
1. 保持整个气路系统的洁净
ECD 对杂质十分敏感，故使用中每一环节均要考虑是否带入污染杂质。外来杂质进入ECD 池，将出现两种异常：一是放射源表面污染，使放射源电离能力下降，从而使直流电压和恒频率方式ECD 基流下降或恒电流方式中基频增高；二是杂质直接俘获ECD中的电子，使基流下降或基频增高。两者最终均导致灵敏度降低。
具体的保洁措施是：
（1）系统气密性好 通过气密性实验，确保从气源至检测器出口的整个气路系统气密性好，无空气漏入。
（2）气体纯度高 载气及尾吹气均应用纯度大于99.99%之纯气，或大于99.999%以上的高纯气。
（3）隔垫流失小 进样口隔垫应用耐高温垫。使用前，可放在柱恒温箱中于250℃下老化8-12h，甚至再用溶剂萃取，然后使用。
（4）汽化室洁净 汽化室中玻璃棉及玻璃插管应定期更换。
（5）柱流失小 色谱柱应在比实际使用温度至少高25℃的温度下充分老化，低柱温使用。
（6）样品洁净 “脏样品”应作净化处理。溶剂应用二次蒸馏的烷烃、芳烃或一氯烃。
（7）毛细管柱两端洁净 当汽化室或检测器温度高时，可能使毛细管柱外的聚酰亚胺涂层分解成挥发性组分进入ECD池，为此，可用低温火焰，如丁烷打火机将其烧掉，以保持柱两端洁净。
（8）检测器温度高于柱温10℃以上。
（9）保持吹扫气 暂时停机时，保持少量吹扫气通过ECD。
2. 检测器污染及其净化
可据下迹象之一判断ECD可能污染：
（1）直流和恒频率方式ECD基流下降或恒电流方式基频增高。如HP6890气相色谱仪ECD，设计值是100-600Hz 基频为洁净；实际判断时，通常认为大于500Hz 即可能有污染；
（2）噪声增大，信噪比下降；
（3）基线漂移变大；
（4）线性范围变小；
（5）出负峰，通常是在大峰后有负峰。
对已经污染之ECD，操作者可用以下实验室简便净化ECD法之一处理之。
（1）热清洗法通常轻度污染常用此法。首先确保气路系统不漏和无污染［（2）、（3）法同］。然后，卸下色谱柱，用闷头螺帽将柱接检测器的接头堵死。调N2尾吹气至 50-60mL/min，升检测器温度至350℃左右（63Ni源），柱温250℃，保持4-8h。最后，冷至通常操作温度，观察基频是否下降至正常值。如有效但还不够，可重复处理之。
（2）热水蒸汽洗换上洁净的汽化室插管，将原柱卸下，换上一根洁净的短空柱，通N2气，保持通常流速。升检测器、汽化室和柱温分别为300-350℃、200℃和 150℃。用微量注射器从进样口注入去离子水50-100uL，连续注射，共注射10-20 次。若原接毛细管柱，即换一根未涂固定液的短毛细管柱，每次注入10-15uL，共注射50-100 次。这样，利用热水蒸气流清洗ECD池。该法对大多数污染均可清除。但操作麻烦（若用自动进样器可减轻一些工作量），占用时间长，清洗一次需1-2天，近年已较少使用。
（3）氢烘烤 这是近年较常用的方法。只需将载气或尾吹气换成氢气，调流速至30-40mL/min。汽化室和柱温为室温，将检测器升至300-350℃，保持18-24h，使污染物在高温下与氢作用而除去。氢烘烤毕，将系统调回至原状态，稳定数小时即可。
如以上各法均无效，即需与生产厂家联系处理。
3. 防止ECD过载
在色谱分析中可能因进样量大（或样品浓度大），出现柱过载或检测器过载。一般4mm内径填充柱可容许每个峰最大达0.5-1mg，内径为0.25mm的 WCOT柱为每峰小于（2-5）×10-8 g。在用ECD作环境样品中痕量污染物分析时，每峰样品量为10-8-10-13g。这当然不会引起柱过载，但对线性范围窄的ECD，则很容易达响应饱和。其表现为峰高不再增加（或增加较小），而半峰宽增大。此亦称ECD过载。显然，它必将给定量带来很大的误差。这时，必须用溶剂将样品稀释至ECD的线性范围以内，再测定之。
4. 注意安全
放射性ECD中有放射源，为防止放射性危害，使用中应注意：
（1）检测器出口应用金属或聚乙烯管通至室外，于避风、雨及非人行道处；
（2）经培训并有处理放射性物质许可证者，才可拆卸ECD，否则不得拆卸；
（3）按正规要求，至少每6个月要进行一次放射性泄露检测。

瓦里安工程师告诉我ECD不能接填充柱、不能接大口径的液膜厚的毛细管柱，这我还头一次听说。我们那台岛津的GC14B用了那么多年了，填充柱啊1个μm 的毛细管柱都在用，用得上好。CP3800的ECD灵敏度是不是比别人的高很多，所以才这么要求？我觉得灵敏度比GC14B是要高些，但是没高很多。

ECD不用时要堵上，应该说的是仪器关机停气时要堵上，防止空气进入。
关机停气时ECD出口没有气压，随便找个东西把橡胶管口塞住就行了，比如用剩下的铅笔头。