原子吸收光谱分析的定量方法

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标题:原子吸收光谱分析的定量方法

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发表于 2010-3-3 13:55 资料个人空间短消息加为好友

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　　帖出来与大家共享，希望各位批评指正，在这先谢谢了~~

　　2.3 原子吸收光谱分析的定量方法

　　原子吸收光谱分析是一种动态分析方法，用校正曲线进行定量。常用的定量方法有标准曲线法、标准加入法和浓度直读法，如为多通道仪器，可用内标法定量。在这些方法中，标准曲线法是最基本的定量方法，是其他定量方法的基础。

　　2.3.1 标准曲线法

　　标准曲线法(standard curve method)，又称校正曲线法(calibration curve method)，是用标准物质配制标准系列，在标准条件下，测定各种标准样品的吸光度值Ai(i=1，2，3，…)对被测元素的含量 ci(i=1，2，3，…)建立校正曲线A=f(c)，在同样条件下，测定样品的吸光度值Ax，根据被测元素的吸光度值Ax从校正曲线求得其含量cx。校正曲线如图2—4所示。

　　(对不起，图我现在都还没有画出来)图2—4 校正曲线及其置信范围(阴影部分表示置信范围)

　　校正曲线的质量对获得准确测定结果有着直接的影响，因此，我们在建立校正曲线过程中，应遵循以下的原则：

　　(1)选择精度好的分析方法在严格控制分析条件的情况下建立校正曲线;

　　(2)在保证校正曲线为线性的条件下，应尽可能扩大被测组分含量的取值范围;

　　(3)在实验工作量一定的情况下，适当增加实验点的数目、减少每一实验点的重复测定次数，比增加每一实验点的重复测定次数、减少实验点的数目能更有效地提高校正曲线的精度。但随着实验点数目的增加，校正曲线精度的提高速率越来越慢，实验点数目n大于6以后，精度提高速率很慢。从置信系数tα，f考虑，在 n<4时，tα，f较大，校正曲线的置信范围较宽，用校正由cx预测Ax的精度或Ax由反估cx的精度较差;当n>6时，tα，f值减小的速率也很慢，校正曲线的置信范围变小的速率很慢，再靠进一步增加实验点数目提高标准曲线的精度是不合算的。因此，5～6个实验点建立校正曲线是合理的;

　　(4)被测组分的含量应尽可能位于校正曲线的中央部分。位于校正曲线高、低含量(浓度)两端的实验点的测定精度较位于曲线中央部分的实验点的测定精度差，因此，对校正曲线两端的实验点的测定次数要多一些;

　　(5)鉴于校正曲线低含量(浓度)区的测定精度较差，而空白溶液正位于这一测定精度差的区域，因此，以空白溶液校正仪器(即用空白溶液调零)是不合适的。合理的做法应是对空白溶液多进行几次测定，取其测定平均值，将它作为含量(浓度)为零的实验点参与校正曲线的拟合;

　　(6)由于“空白值”的测定误差较大，且为随机变量，不同的取样会得到不同的空白值，因此，在扣除空白值时，直接扣除用空白溶液测定的空白值不是一个好方法。用校正曲线拟合得到的截距值作为实际空白值扣除会得到更好的结果。这是因为截距值是统计平均值，它比由空白溶液直接测定的值更稳定，精度更好;

　　(7)测定未知样品时，重复测定可以提高估计值cx的精度，因此，在条件允许的情况下，多进行几次测定是有利的;

　　(8)检验校正曲线是否发生变化，最好用不同浓度的标准溶液进行检验。比如建立校正曲线时用浓度为c1、c3、c5、c7、c9的五个实验点，检验校正曲线是否发生变化时，最好用浓度为c2、c4、c6、c8、c10的五个实验点。这是因为当两条标准曲线无显著性差异时，可以用一条共同的标准曲线来拟合这10个实验点，实验点数目增加能有效提高标准曲线的精度。若用相同浓度的标准溶液进行检验，当用一条共同的标准曲线来拟合这两组实验点时，实验点数目并没有增加，仍然是5个实验点，只是增加了每一个实验点的精度，这样并不能有效地提高校正曲线的精度。

　　如读者有兴趣想进一步详细了解校正曲线的建立、如何进行校正曲线的显著性(相关性)检验、线性范围的确定、精度与置信区间的确定和利用校正曲线进行预报和控制以及两条校正曲线如何进行比较等问题，可参阅邓勃编写的《分析测试数据的统计处理方法》，北京清华大学出版社1995年版第5章。

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