小中大你使用GB重铬酸钾测定COD的方法，没有问题的，我们用这种方法都可以检测COD在10左右的，这种方法是不需要微波消解的，而且终点的判断是溶液的颜色由黄色经蓝绿色到红褐色即为终点。具体方法如下：
回流装置。带250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。
3.2 加热装置。电热板或变阻电炉。
3.3 50mL酸式滴定管。
3.4 重铬酸钾标准溶液（C1/6=0.2500mol/L）。称取预先在120℃烘干2h的基准或优级线性重铬酸钾12.2580g溶于水中，移入1000mL容量瓶，定量至标线，摇匀。
3.5 试亚铁灵指示液。称取1.485g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100mL，储于棕色瓶中。
3.6 硫酸亚铁铵标准溶液。称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓缓加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法:吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁录指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色到红褐色即为终点。
C=0.2500×10.00/V
式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的的浓度，mol/L；
V——硫酸亚铁铵标准滴定的用量，mL。
3.7 硫酸—硫酸银溶液。于2500mL浓硫酸溶液中加入25g硫酸银。放置1~2天，不时摇动使其溶解。
3.8 硫酸汞。结晶或粉末。
四、 实验步骤
4.1 取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置250mL磨口的回流锥形瓶，准确加入10.00ml 0.25mol/L重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30 ml硫酸--硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时计时）。
①，对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取水量，直至溶液不变绿色为止。从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不量少于5mL，如果化学需氧量很高，则废水应多次稀释。
②，废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水样，摇匀。以下操作同实验步骤（1）
4.2 冷却后，用90mL水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL,否则因酸度太大,滴定终点不明显。
4.3 溶液再度冷却或，加三滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
4.4 测定水样的同时，以20.00mL蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。
五、 数据处理
CODcr浓度（以O2计）（mg/L）=
试中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；
V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL；
V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL；
V——水样的体积，mL；
8——氧（1/2 O）摩尔质量，g/mol。
六、 注意事项
6.1 使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10：1（质量分数）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。
6.2 水样取用体积可在10.00~50.00mL范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整。
