小中大 五、内标法
此法只限于在多波道仪器上测定。方法是：向试样和标准溶液中加入一定量的其它元素作为内标元素，在多波道仪器上，用相同条件同时测出标准和内标元素的读数，接着测定试样与内标元素的读数，以标准与内标元素的读数比值作纵座标，以标准溶液的浓度作横座标绘制标准曲线，试样中待测元素的浓度由所得的试样与内标元素读数的比值在标准曲线上查出。
用此法可以补偿火焰条件、基体组成、试液粘度和表面张力、吸喷速率等因素变化造成的误差，因此本方法具有较高的准确度和精密度。应用本法的关键在于选择适当的内标元素。要求内标元素在基体内和火焰中所表现的物理性质和化学性质与被测元素相同或相近，而且试样中不应有这种元素存在，否则失去了作内标元素的意义和作用。
六、差示法
所谓差示法，即以已知浓度的某一标准溶液的吸收值置为零点，再配制几个高于零点浓度的标准溶液，绘制吸收值-浓度曲线，这样，吸收值随标准溶液的浓度和零点浓度之差而变化，待测试样的浓度由测得的吸收值所对应的浓度计算而得。
本方法适于高浓度测定。通常在有自动调零的仪器上使用，否则测量误差更大。本方法需注意的问题，可参考标准曲线法。
第二节 间接测定法
间接测定法不是直接测定待测元素(或组分)本身，而是测定能与待测元素(或组分)进行定量化学反应的其他元素的原子吸收，由此计算出待测元素(或组分)的含量。按照间接法利用的化学原理的不同，可分为六类：一是利用干扰效应的间接法;二是利用沉淀反应的间接法;三是利用杂多酸的“化学放大效应”的间接法;四是利用络合反应的间接法;五是利用氧化还原反应的间接法;六是利用置换反应的间接法。
一、利用干扰效应的间接法
某些元素或化合物对可测元素的原子吸收信号具有增感或降感影响，影响的大小与该元素或化合物的浓度成比例，通过测定可测元素即可间接测出该元素或化合物的含量。例如在富燃空气-乙炔焰中，少量铝对铁的吸收信号有增感作用，铝含量在0.25—1.2μg/ml范围内，25μg铁的吸收信号的增加与铝的含量成正比，通过测定铁的原子吸收，可以间接确定铝的含量。
干扰效应的大小并不都是特效的，受试样中其他组分变动的影响较大，试样组成发生变化时，干扰效应的大小也随着改变。当试样的组成比在某一比例时为正干扰，在另一比例时也可能为负干扰或不产生干扰。另外，干扰效应的大小还与火焰的温度、组成和性质有关，因此利用干扰效应的间接法在实际应用中受到一定限制。
二、利用沉淀反应的间接法
待测组分与元素生成沉淀，测定沉淀溶液中或滤液中的可测元素，可间接确定待测组分的含量。如硫酸根与二氧化钡生成硫酸钡沉淀，沉淀可溶解在EDTA中，测定EDTA溶液中或滤液中的钡，可间接确定硫酸根的含量。氯离子与硝酸银形成氯化银沉淀，通过测定银，可以间接确定氯的含量。
与经典的重量法一样，该法要求沉淀的溶解度越小越好，以保证沉淀完全。该法比重量法快速，沉淀可以不经过滤只需要澄清后即可测定，测定结果不会因其他物质吸附或过滤损失而带来误差。测定低含量的试样也能获得准确的结果。
三、利用杂多酸的“化学放大效应”的间接法
磷、砷、硅、锗等能与钼酸盐分别形成各自的二元杂多酸，萃取后，测定有机相中的钼，可间接测定上述元素的含量。铈、钍、钛、铌、钽、钒、铊等元素能与钼酸盐和磷酸盐生成三元杂多酸，从萃取物中除去伴随的多余磷钼酸盐后测定钼，可以间接确定上述元素的含量。
在杂多酸中，钼与待测元素的克原子数之比都比较大，如硅钼杂多酸中，钼与硅的克原子数之比为12：1，因此钼对硅有很大的放大系数(又称化学放大效应)，加上有机溶剂效应和萃取富集，使上述元素的间接法的灵敏度比直接法高几个数量级。
四、利用络合反应的间接法
某些阴离子和有机化合物能与金属离子生成络合物，进行选择性萃取后，测定有机相中的金属，可以间接确定这些阴离子或有机化合物的含量。如奎诺仿与锌能生成螯合物，用MIBK萃取后，测定有机相中的锌，可以间接确定奎诺仿的含量。
因为许多有机化合物本身就含有络合基或螯合基团，有些是通过分解反应产生络合基或螯合基团。某些阴离子也能与金属形成络合物或离子缔合物。络合反应为有机化合物和阴离子的间接法测定开辟了一条重要途径。从目前的情况可以看出，利用络合反应的间接法是最有发展前途的。
五、利用氧化还原反应的间接法
利用待测物质的氧化还原性质，通过氧化还原反应，使可测元素产生一种等当量的较高或较低氧化态的金属离子，与其他物质形成络合物被萃取，或者直接被萃取后，测定有机相中的金属，间接确定待测物质的含量。如高碘酸盐能将铁(Ⅱ)氧化成为铁(Ⅲ)，生成的铁(Ⅲ)萃取到乙醚中，测定乙醚中的铁，间接确定高碘酸的含量。
该法选择性差，只能用于不存在其他氧化剂或还原剂的试液。
六、利用置换反应的间接法
酸性铬酸钡溶液与水中的硫酸根生成硫酸钡沉淀，游离出铬酸根离子。在弱氨性溶液中将过量的铬酸钡沉淀，然后测定溶液中游离的铬酸根离子，从而间接确定水中硫酸根含量。铝(Ⅲ)从EDTA-铜中定量置换出铜(Ⅱ)，铜(Ⅱ)与PAN形成PAN-铜(Ⅱ)络合物，用氯仿萃取后，测定EDTA-铜溶液中剩余的铜，间接确定铝的含量。
