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测定硝酸盐含量时间长短有无影响？

由于样品比较多，每天上午前处理后分两批过柱，第一批完成时已经十一点多快十二点，另一批是下午一点半上班才过柱，然后才全部一起显色，结果经常会出现样品比空白低的现象，这是怎么回事，求高手帮忙！