原子荧光

　　锑(Sb)

　　基本物理参数

　　1.Sb的原子荧光光谱

　　波长(nm) 能级(电子伏)

　　206.83 0―5.992

　　217.53 0―5.696

　　231.11 0―5.362

　　252.85 1.222―6.123

　　259.80 1.055―5.826

　　259.80 1.222―5.992

　　277.70 1.222―5.696

　　287.79 1.055―5.362

　　206.83，217.58，231.15(nm)线为共振荧光，故有最强的荧光信号。

　　277.70，287.79(nm)线为直跃线荧光，荧光信号很弱。

　　非分辨的发射和荧光谱线为259.805，259.809(nm)。

　　252.95(nm)纯粹是一种热助激发荧光线。

　　2.氢化物的物理性质

　　氢化物 熔点(℃) 沸点(℃)

　　AsH3 -88 -18.4

　　标准贮备溶液的配制

　　1.准确称取2.774g酒石酸锑钾(KSbC4O7·1/2H2O)溶于20%(V/V)HCL,移入 1000ml容量瓶中，用20%(V/V)HCL稀释至刻度，摇匀。此溶液1ml含1mgSb。

　　2.准确称取1.000g纯金属锑，用 10mlHNO3,5mlHCL溶解完全后，移入1000ml容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此溶液1ml含1mgSb。

　　3.准确称取 1.000g纯金属锑，用硫酸10ml加热溶解,冷却后加50mlHCL, 移入1000ml容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。此溶液1ml含1mgSb。

　　推荐分析条件

　　一.锑标准系列的配制

　　锑标准系列使用溶液1μg/ml。

　　吸取标准贮备液1mg/ml Sb,用10%(V/V)HCL逐级稀释至1μg/ml，用此溶液按下表配制标准系列。

　　标样号 加入硫脲 加入1μg/ml 加入10%(V/V)HCL 浓度

　　(100g/l) 标准溶液 稀释最终体积

　　(ml) (ml) (μg/ml)

　　S0 10 0.0 50 0.00

　　S1 10 0.5 50 0.01

　　S2 10 1.0 50 0.02

　　S3 10 2.0 50 0.04

　　S4 10 4.0 50 0.08

　　还原剂的配制

　　KBH4溶液1%(W/V)：称取2gKOH溶于约200ml纯水中，加入10g硼氢化钾并使之溶解后，用脱脂棉过滤，用纯水稀释至1000ml，摇匀。宜现配现用。

　　二.仪器工作条件(参考)

　　负高压 ：260―280V 灯主电流(峰值)：80mA―100mA

　　原子化器温度 ：室温(挡) 原子化器高度 ：7mm

　　KBH4 浓度 ：1―1.5% 载流 ：10%(V/V)HCL

　　Ar气流量 ：600―800ml/min 测量方式 ：标准曲线法

　　读数方式 ：峰面积 积分时间 ：14―16s

　　延迟时间 ：2―3s

　　测量程序设置

　　步骤 时间(S) 泵速(转/分)

　　(1)采样 8 100

　　(2)停 4 0

　　(3)注入 (自动生成) 100

　　(4)停 5 0

　　三.注意事项

　　(1) 本说明所配制的锑标准贮备液为三价状态，为防止在保存期间锑被氧化，仍建议采用硫脲或硫脲+抗坏血酸或碘化钾预先还原Sb(V) 至 Sb(Ⅲ), 还原速度受温度影响，室温低于15℃，至少应放置60分钟。样品也必须同样进行预还原。

　　(2) 配制的标准溶液的容量瓶必须长期固定不变，不要任意变动。

　　(3) 配制标准溶液时，建议采用固定的一支5ml刻度移液管,可直接用于配制全套标准溶液。

　　(4) 根据被测样品不同含量的需要, 可改变标准使用液的浓度及配制不同的标准系列。而后改变负高压和灯电流，设定适宜的测量条件。

　　(5) 当要求高灵敏度测定的需要，还可采用适当增加空心阴极灯辅助电流30―40mA。

　　干扰及其消除方法

　　水样中常见元素在下列浓度对1μg/l Sb测定不扰：K10mg/l,Na20mg/l, Ca50mg/l, Mg30mg/l, Cu2mg/l, Mn2mg/l, Cd2mg/l, Pb1mg/l, Fe2mg/l,Cr1mg/l, Zn1mg/l, Se1mg/l, AL1mg/l, Hg1mg/l。但As元素大于0.1mg/l时有正干扰,小于0.1mg/l不产生干扰。

　　在地质样测定时Cu、Ni、Co和Au等元素有干扰，可以与As一样，加入5%硫脲―抗坏血酸混合溶液消除干扰。

　　其它可形成氢化物元素As、Bi、Se、Te和Sn等不大于10mg/l时无干扰。

　　分析特殊样品时，还可用沉淀及溶剂萃取等方法来消除干扰。

　　应用

　　国家标准方法

　　食品中锑的测定―氢化物原子荧光光谱法

　　卫生部食品卫生理化检验标准手册(第四章第十七节)

　　试剂

　　本标准所用试剂均为分析纯试剂，实验用水为蒸馏水或同等纯度的水。

　　(1) 硝酸+高氯酸(4+1)混合酸：分别量取硝酸40ml,高氯酸100ml混匀。

　　(2) 盐酸溶液(1+1)：量取250ml盐酸倒入250ml水中，摇匀。

　　(3) 硫酸(优级纯)

　　(4) 30%过氧化氢

　　(5) 硫脲(20g/l)+碘化钾(100g/l)混合溶液：分别称取2g硫脲，10g碘化钾，溶于100ml水中，混匀。

　　(6) 硼氢化钾(10g/l)溶液：称取10g硼氢化钾，溶于2g/l氢氧化钾溶液1000ml中，摇匀。宜现配现用。

　　(7) 锑标准贮备液(1.00mg/ml)：由国家标准物质研究中心提供。

　　锑标准使用液(1.00μg/ml)：将标准贮备液1.00mg/ml逐级稀释至1ml含1μg锑。

　　样品消化

　　湿消解：称取固体样品 0.2―2.00g, 液体样品 2.00―10.00g(或ml)，置于50―100ml锥形瓶中，加入硝酸+高氯酸(4+1)混合酸5―10ml,然后加入硫酸1―2ml,摇匀浸泡，放置过夜。次日，置于电热板上加热消解，至消化液呈蛋黄色或无色(若消解过程色泽较深，稍冷补加少量硝酸，继续消解)，加入20ml水，再继续加热赶酸至消化液0.5―1.0ml 止，冷却后用少量水转入25ml 容量瓶中，并加入盐酸溶液(1+1)2.0ml，硫脲(20g/l)+碘化钾(100g/l)混合液2.00ml用水稀释至刻度，摇匀，放置30分钟后测定。同时做试剂空白。

　　标准系列制备

　　取25ml容量瓶7只，依次准确加入锑标准使用液(1μg/ml)0.00, 0.05，0.10，0.25，0.50，1.00，1.50ml(各相当于锑0.00，2.0，4.0，10，20，40，60ng/ml)用少量水稀释只刻度，摇匀。放置30分钟后待测。

　　仪器工作条件

　　请参考本系统推荐分析条件中仪器工作条件。适当选定负高压和灯电流，其它条件基本不变。

　　其它应用实例

　　1.地球化学样品中锑的测定

　　2.地下水和饮用水中锑的测定

　　3.河水和废水中锑(Ⅲ)、锑(Ⅴ)的测定

　　4.钢铁中锑的测定

　　5.粮食中锑的测定

　　6.植物样中锑的测定