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微波消解-氢化物发生原子荧光法测定人参粉中硒

　　微波消解-氢化物发生原子荧光法测定人参粉中硒

　　【摘要】 使用微波溶样法，将样品用HNO3-H2O2溶解后，以铁氰化钾作为掩蔽剂，采用断续流动进样氢化物原子荧光测定人参粉中微量硒。硒的回收率为 90.5%～98.8%，RSD为3.2%～6.3%。

　　硒是人体必需的微量元素之一，它在人体内参与许多重要代谢过程。补充硒可抑制肿瘤和心血管疾病的发生，提高人体的免疫能力，但人体摄入过多的硒对健康也有很大的危害[1]。随着人们保健意识的增强，人参产品的作用日益被人们所认识，出口量不断增加，同时对硒的检测也提出了要求。因此，建立人参粉中硒的快速、准确的检测方法具有比较现实的意义。

　　目前测定硒的分析方法有比色法[2]、电化学方法[3]、气相色谱法[4]、原子吸收分光光度法[5]等。比色法测定硒灵敏度低，试剂不稳定;电化学法测硒干扰严重;气相色谱法测硒灵敏度和选择性较好，但操作烦琐;原子吸收法测硒灵敏度高，但线性范围窄。本文研究了原子荧光法测定人参粉中硒的适宜条件，获得了令人满意的结果，具有方法简单，灵敏度高，准确性好的特点。

　　1 试验部分

　　1.1 仪器 AFS230E型原子荧光光谱仪(配特制空心阴极灯)。MSP-100D型压力自控微波溶样装置(北京雷鸣科技有限公司)。

　　1.2 试剂 所用试剂除特殊注明外均为优级纯。(1)硝酸。(2)盐酸。(3)30%过氧化氢。(4)氢氧化钠。(5)硼氢化钾溶液(10g/L)：称取1.0g硼氢化钾(KBH4)，溶于氢氧化钠溶液(5g/L)中，定容至100ml。(6)铁氰化钾(100g/L)：称取10.0g铁氰化钾[K3Fe(CN)6]，溶于100ml水中，混匀。(7)硒标准液：1mg/ml，国家钢铁材料测 试中心。使用时配制成100ng/ml的工作液。

　　1.3 仪器工作条件 光电倍增管负高压：320V;空心阴极灯灯电流：90mA;原子化温度800℃; 原子化器高度：8mm;载气流速：400ml/min;屏蔽气流速：1000ml/min;测 量方式：标准曲线。

　　1.4 分析步骤

　　1.4.1 样品消化 精确称取试样0.500g于特氟隆溶样杯中，加5ml硝酸，预反应过夜，滴加 2ml过氧化氢，待反应平稳后， 盖上溶样盖，置于高压罐内，再放入微波溶样装置内，按设定好的微波溶样程序开始溶样。待试样溶解完毕，冷却至室温，然后在100℃水浴上蒸至近干，加纯水再蒸至无NO2产生，加入1ml铁氰化钾，定容至25ml，摇匀。按选定的工作条件进行测定，同时做试剂空白。

　　1.4.2 标准曲线的绘制 分别取0.0，0.25，0.5，1.0，2.0ml标准应用液于25ml容量瓶中，加2ml浓盐酸，1ml铁氰化钾，混匀，按所述仪器条件测定绘制标准工作曲线，该标准工作曲线的线性回归方程式为If=103.058C-0.773，r=0.9996。

　　2 结果与讨论

　　2.1 测定条件实验

　　2.1.1 酸介质的选择 样品消化的方法和过程对分析结果影响较大。本方法试验了HNO3、HNO3-HClO4、HNO3-H2O及HNO3-HCl，发现HNO3、HNO3- HCl消化效果不好，HNO3-HClO4虽然消化的效果较好，但使用HClO4对操作者的要求较严。故实验中选择消化效果好且对测定无影响的HNO3- H2O2体系对样品进行消化处理。

　　2.1.2 微波消化与常规消化法比较 人参粉中硒的测定一般常用湿法消解，但湿法所需消解时间较长，消耗试剂较多。而微波消化法所用的时间和试剂均较少，减轻了操作者的劳动强度。

　　2.1.3 反应介质及其浓度选择 测硒以盐酸介质为最佳，在盐酸介质中硒的测定灵敏度最高，且有利于还原反应和消除干扰。考虑到在酸性介质中，Se(Ⅳ)与KBH4反应生成氢化物，为使样液中Se(Ⅵ)充分还原成Se(Ⅳ)，本法采用6mol/l盐酸溶液作为还原剂。

　　2.2 共存离子干扰实验 有关氢化物-原子荧光测量时的干扰，曾有过相关报道[6]。本实验由于采用6mol/L盐酸作为介质，碱金属不会产生干扰。控制相对误差±5%，固定硒浓度4ng/ml，分别加入其它离子进行干扰试验。结果表明(以mg/ml计)，K、Na、Ca、Mg、Al(20)，Fe、Co、Mn、Cr、 Zn(10)，Hg、As、Sb(1.0)不干扰测定。加入1ml铁氰化钾可完全消除由于共存离子带来的干扰。

　　2.3 方法的检出限 按仪器提供的检出限测定方法，得出最低检出限为0.02μg/L。按取样0.5g，定容25ml，本法人参粉中硒的最低检出限为1.0μg/g。

　　2.4 法的准确度及精密度 分别试验了在0.5g人参粉样品中加入硒，按本方法测定硒的回收率。结果表明，硒的回收率在90.5%～98.8%之间，本法的RSD<6.3%。见表 1。

　　表1 回收率测定 (略)

　　3 结论

　　通过对消解试剂、反应介质及用量的选择，确定了原子荧光法测定人参粉中硒含量的方法，本方法操作简单、快速易行，结果稳定可靠。