4仪器定量测定
4.1按照所采用标准中规定的方法,将实验仪器或设备调整到工作状态。若采用气相色谱分析方法分析,则按照“农药残留气相色谱法检验细则”中规定的规程进行;若采用其它分析方法分析时,则按照标准中规定的方法进行。
4.2样品在测定时,要严格按照监测方案中的规定,首先做试剂空白,每测定10个样品进一个标准溶液,每测定30个样品做一个添加回收率。如发现回收率达不到要求的范围时,该批次样品要重做。
4.3对超标或接近限量值的样品,应重新称样进行测定。并使用极性不同的柱子或不同检测器进行确认。经复测后仍超标的样品,用气质联用仪进行定性检测。在用气质联用仪进行检测时,视农药残留量的高低,可对样品进行浓缩,并要进行相应净化处理,防止杂质干扰影响结果的判定。
5结果计算及处理
5.1结果计算严格按照标准中规定的方法进行。
5.2测定结果的误差应符合标准规定值,否则需复测。
5.3测定结果按照实验室有关规定进行填报。
6农药残留回收率
6.11添加浓度
用添加法测定回收率,原则上添加浓度应以接近待测样本的农药含量为宜。但由于待测样本中的农药残留量是未知的,因此,一般以该样本的最高残留限量(MRL值)和方法最低检出浓度作为必选的浓度,再选一个MRL值与最低检出浓度之间的浓度作为添加浓度,即添加回收率试验必须选3个添加浓度。若没有MRL值参照时,以最低检出浓度和高于最低检出浓度10倍的浓度做添加回收率,每一个浓度进行3次以上的重复试验。
6.2相对标准偏差
相对标准偏差(RSD)是标准偏差在平均测定值中所占的百分率(变异系数)。在进行添加回收率实验时,对同一浓度的回收率试验必须进行3-5次重复。平行实验结果偏差与添加浓度相关,添加浓度愈低,允许偏差愈大。
6.3结果判定
添加回收率结果理论上以接近100%为最佳,但由于杂质干扰,操作误差等诸多因素的影响,实际结果会有很大偏差,添加回收率70-110%,平均回收率>80%为满意结果。
表1 不同添加浓度要求回收率和相对标准偏差
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添加浓度(mg/kg)
[/td][td]
回收率(%)
[/td][td=1,1,33%]
相对标准偏差(RSD)(%)
[/td][/tr][tr][td]
>1
[/td][td=1,1,33%]
70-110
[/td][td]
10
[/td][/tr][tr][td=1,1,33%]
>0.1-≤1
[/td][td]
70-110
[/td][td=1,1,33%]
15
[/td][/tr][tr][td]
>0.01-≤0.1
[/td][td=1,1,33%]
70-110
[/td][td]
20
[/td][/tr][tr][td=1,1,33%]
>0.001-≤0.01
[/td][td]
60-120
[/td][td=1,1,33%]
30
[/td][/tr][tr][td]
≤0.001
[/td][td=1,1,33%]
50-120
[/td][td]
35
[/td][/tr]')