化学分析

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在钼酸盐/磷酸盐溶液中加入有机胺可促进成膜,其成膜的质量随有机胺浓度的增加而增强。其配方及其工艺条件如下[ 9] :60 g /L 钼酸铵, 30 g /L 磷酸钠, 20~ 40 g /L 有机胺, pH值为2左右, 温度60 e 左右, 时间60 s左右。据称, 膜的E corr ( vs SCE)和J corr分别为- 0. 090 97 V和6. 550 @ 10- 7 A /cm2, 而未处理试样则分别为- 0. 57 700 V 和3. 936 @ 10- 4 A /cm2。钝化膜的腐蚀电位正移, 腐蚀电流密度减小了3个数量级, 耐蚀性明显提高。
在钼酸盐/磷酸溶液中加入单乙醇胺、硝酸铈、植酸和羟乙叉基二膦酸等有机、无机添加剂, 考察其对钼酸盐钝化膜耐腐蚀性能的影响, 结果显示溶液中加入羟乙叉基二膦酸可以提高膜的耐蚀性, 其配方及其工艺条件如下[ 10] :10. 0 g /L 钼酸钠, 5. 0 g /L H3 PO4, 4. 0 g /L HNO3,适量羟乙叉基二膦酸, 温度40 e , 时间30 s, 烘干温度70 e , 烘干时间15 m in。该钼酸盐膜与铬酸盐膜的耐蚀性对比见表1。表1 钼酸盐与铬酸盐膜的耐蚀性对比性 能本工艺铬酸盐S ( 24 h 腐蚀, 中性盐雾) 12. 24% 8. 11%E co rr /V - 0. 973 1 -lg[ Jc orr / ( A# cm -       2 ) ] 5. 374 17 -R P /8 34 570 41 260可见, 该钼酸盐钝化膜的耐蚀性接近铬酸盐膜。
1. 2. 3 钼酸盐+ 有机树脂的钝化液钼酸盐的耐蚀性与膜厚有着密切关系, 常通过增加膜厚来提高耐蚀性, 但随着钝化时间的延长, 膜增厚的同时出现微裂纹(因为内应力的存在)。为此, 又研究了既能增加膜厚又能封闭微裂纹的处理方法, 如向钼酸盐溶液中加入有机树脂或聚合物。在钼酸盐溶液中加入水溶性的丙烯酸酯树脂的配方及工艺条件如下[ 11] :
( 1)将水溶性丙烯酸酯树脂用水按1 B( 1~ 4)的体积比稀释;
( 2)每升稀释液中加入1~ 5 g /L 钼酸盐(钾、钠、铵盐) , 即得到无色、透明、pH = 6~ 9的钝化液;
( 3)采用浸渍、喷涂或者滚涂后, 自然干燥。所成膜的中性盐雾试验6 h腐蚀面积为0~ 8%之间, 显然,此工艺所成膜的耐蚀性比铬酸盐膜差。
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