光谱分析

　　用吸光光度法测定配合物的组成是比较简便有效的，这里介绍几种测定有色配合物组成的方法。

　　1 连续变化法(等摩尔系列法)

　　此法又称 Job法，在实验条件下，将所研究的金属离子M与试剂R配制成一系列浓度比(cM：cR)连续变化的，而其总浓度(Q=cM+cR)相等的溶液。对这一系列溶液，在一定波长下测定其吸光度A，用A作纵坐标，以连续变化的浓度比cM ：cR(常用浓度相同的M与R的体积比)为横坐标作图。吸光度最高点相应的横坐标cM ：cR(在浓度相同时为体积比VM ：VR)，即为配合物的组成比。

　　假设金属离子M和试剂R有如下反应：

　　aM十bR = MaRb

　　M和R以各种比例浓度混合，在所得的一系列溶液中，两者的总浓度保持一定(设为Qmol/L)。当反应达到平衡时，若M的浓度为m mol/L，R的浓度为n mol/L，生成的配合物MaRb的浓度为y mol/L，则平衡常数为：

　　K=y/(manb)

　　上式两边取对数得：

　　lgy=a lgm+b lgn+lgK

　　将上式微分

　　dy/y=a dm/m+b dn/n

　　当吸光度达到最大值时，其一阶微分为零，则

　　dy/y=0

　　因此 a dm/m+b dn/n=0

　　由 [M]=m+ay;[R]=n+by

　　所以 [M]+[R]=m+ay+n+by=Q

　　(a+b)y=Q-m-n

　　上式微分得 (a+b)dy=-dm-dn

　　当dy=0时，dm=-dn，代入式1-31

　　-a dm/m+b dn/n=0

　　则 m/n=a/b 即 m=na/b

　　吸光度最高点相应的横坐标CM ：CR，即配合物的组成比。