ICP-MS

　　1 范围

　　本方法适用于硅酸盐岩石类型样品中Au、Pt、Pd、Ir、Ru、Rh的测定;测试下限为：Rh、Ir、Au 1ng/g，Ru、Pt、Pd 2ng/g。

　　2 原理

　　用ICP作为离子源，借助ICP-MS仪器分辨率高，干扰少，检出限低的特点，采用硼氢化钠还原，锰作捕集剂共沉淀分离富集六个贵金属元素，取得很好的检测限。并详细研究了硼氢化钠还原共沉淀的条件，不同温度，陈化时间对回收率的影响，找出最佳的测定条件。

　　3 试剂和材料

　　3.1 2g/L锰溶液：将0.55g Mn3O4溶解于20mL 6mol/L的HCl中，稀释至200mL。

　　3.2 100g/L磺基水杨酸水溶液。

　　3.3 1g/L聚环氧乙烷水溶液。

　　3.4 50g/L NaBH4水溶液(现用现配)。

　　4 仪器

　　等离子体质谱仪，主要操作条件列下表：

　　项 目 参 数 项 目 参 数

　　射频发生器 质谱仪及测量条件

　　功率 1250W 采样锥孔径(Ni) 1.0mm

　　反射功率 <5W 截取锥孔径(Ni) 0.7mm

　　冷却气(Ar) 15L/min 采样深度 10mm

　　辅助气(Ar) 0.5L/min 扫描范围 98~103amu

　　载气(Ar) 0.75L/min 跳过区域 117~183amu

　　样品提升量 1.7mL/min 119~200amu

　　MCA通道数 2048

　　扫描时间 250ms

　　扫描次数 10次

　　5 试样的制备

　　将样品粉碎至粒度74mm，在烘箱内105℃烘2h，待用。

　　6 操作步骤

　　6.1 试样溶液的制备 称取2.0g(精确至0.0001g)试样置于已加7g Na2O2的30mL石墨坩埚中，混匀，再盖上3g Na2O2，在700℃~750℃的高温炉内熔融。冷却后放入250mL烧杯中，用80mL水提取，并煮沸3min赶去H2O2，冷却后加入30mL 12mol/L HCl，置于水浴中蒸干使硅酸脱水，加入15mL 12mol/L HCl搅匀，放置过夜。次日将烧杯放入70℃~90℃水浴中加热30min，加入10mL 1g/L聚环氧乙烷溶液，搅拌3min，冷却至室温。用中速滤纸过滤，滤液用400mL烧杯承接，沉淀用0.6mol/L HCl洗3次~4次，再用温水洗15次以上，体积控制在150mL。加入1mL 2g/L Mn溶液，用10mol/L NaOH中和至微酸性，加入3mL 100g/L的磺基水杨酸水溶液。用1.25mol/L NaOH和0.6mol/L HCl调至pH为1.5。加入10mL 50g/L NaBH4水溶液，待反应缓和后，轻轻搅拌黑色沉淀物，并放在低电热板上煮沸15min，转至80℃~90℃的水浴中陈化2h。冷却后用慢速滤纸过滤，用温水洗烧杯和沉淀数次，弃去滤液，将沉淀放回原烧杯中，加入10mL新配的王水(1+1)煮沸5min，转至水浴溶解1h，冷却后用中速滤纸过滤，用 100mL烧杯承接滤液，水洗沉淀10次~15次。滤液放入水浴蒸发至1mL~2mL，转入25mL比色管中，加入0.25mL 10mg/L Re、Tb内标溶液，水稀至刻度，摇匀待测。

　　6.2 标准溶液的配制 首先用光谱纯金属或化合物配制成1g/L的单个元素标准贮备液，再逐级稀释成100mg/L的混合标准溶液。加入Re、Tb内标溶液，使Re和Tb值均为100mg/L的王水(5+95)介质。

　　6.3 分析元素质量数 Ru 101，Rh 103，Pd 105，Ir 193，Pt 195，Au 197。

　　7 精密度

　　取一个试样平行测定10次，其RSD%为Ru 18%，Rh 24%，Pd 10%，Ir 21%，Au 11%，Pt 7%。

　　8 几点补充说明

　　对两组共存元素的分离作了试验。

　　8.1 第一组共存元素加入量为：Mg 0.5g，Fe 0.1g，Cr 20mg，Al 10mg，Ca，Cu，Co，Ni各5mg，Nb，Ta，Zr，Hf和15个REE各10mg，经NaBH4还原和磺基水杨酸络合后，已很少影响。 Co，Cu，Ni存在不影响测定，回收率见下表。

　　待测元素 Ru Rh Pd Ir Pt Au

　　回收率(%) 100 98 97 93 97 98

　　8.2 第二组共存元素加入量为：As，Sb，Bi，Hg，Sn，Pb，Se，Te各10mg，这些元素均形成易挥发的氢化物，对测定未发现有影响，回收率见下表。

　　待测元素 Ru Rh Pd Ir Pt Au

　　回收率(%) 101 103 96 94 95 97