核磁共振

请教各位高人个问题：羰基碳的位移一般是160-220ppm，当与羰基相连的氢被烷基取代后，由于烷基的诱导作用使羰基的位移值向低场移约5ppm，例如醛基碳位移190-205ppm，CH3CHO中羰基为 199.6ppm，CH2=CH-CHO的羰基为192ppm。

烷基的诱导作用不是给羰基供电子吗，那样羰基碳上电子不是多了吗，应该向高场移动吧？很不明白啊，求解！！？

类似的例子很多
比如CH3在0.9ppm，CH2在1.9ppm, CH 1.2ppm, 烷基越多H的位移越大，表明烷基是吸电子的。

丙烯醛共轭效应，往高场移动，共轭效应比诱导效应强

但甲基和羰基相连时甲基是sp3杂化，而羰基碳是sp2杂化，sp2杂化的碳电负性大于sp3杂化的啊，这个怎么考虑呢？

唉，您这说的前后不一致啊。

前面说的是甲基与H的比较，后面说的是甲基与羰基的比较。

甲基与H的比较，才符合不同取代基对R-CO-CH3中羰基的影响。

如：CH3C=OCH3与CH3CH=O的羰基化学位移值不同的比较，
当取代基不同时，甲基的电负性要比H大，具有吸电子的诱导效应，因此是CH3C=OCH3的羰基化学位移值比CH3CH=O大。。

甲基与C=O的比较，应该是比较甲基与C=O这样两个不同取代基对另一个基团化学位移值的影响。

如：不同取代基对R-CH3的甲基化学位移值的影响。
如果具体的化合物比较的话CH3-CH3与CH3-CO-H的甲基化学位移值比较，由于sp2杂化的碳电负性大于sp3杂化，C=O的吸电子能力要比CH3强，所以，CH3-CH3的甲基化学位移值要比CH3-CO-H的甲基小得多。

后面您说的甲基与C=O的比较，sp2杂化的碳电负性大于sp3杂化，这个也没有问题，因为甲基的化学位移值要远小于羰基，从这个理解应该也是可以的。

估计您得想一下，想问的是什么。

烷基的电子效应比较复杂，烷基在有机化学反应中表现出吸电子的诱导效应和给电子的超共轭效应，烷基在有机化学反应中表现出来的电子效应是两者竞争的结果。

另外，碳谱的碳化学位移值影响因素也是多方面的，上面的考虑也只是就取代基的诱导效应考虑，应该考虑的还有共轭效应，空间效应……，要真的是细微的比较，还是得考虑全面的影响因素。

谢谢你辛苦了！我想说的是：醛基碳位移190-205ppm，CH3CHO中羰基为 199.6ppm，CH2=CH-CHO的羰基为192ppm，为什么CH3CHO中羰基位移大于CH2=CH-CHO中的羰基？乙醛（CH3CHO）中电子应该是由甲基流向碳氧双键吧，这样碳的电子不是多了啊，应该向高场移动啊

朋友，共轭效应降低重键的键级，电子在共轭体系中的分布不均匀，化学位移也发生相应变化。

比如从正丁烯到1，3丁二烯，其1位碳由于大π键的稀释电子作用而电子密度降低，所以化学位移增大，向低场移动；但2位碳化学位移却减小向高场移动了，因为二位碳从一个π键变成两个π键共同供电子，碳周围是比以前只有一个烯时的电子密度高了。

同理，共轭羰基化合物，其羰基碳化学位移降低，向高场移动。因为共轭前，羰基碳是被氧稀释电子的，但共轭后，π键在氧的牵引下，向羰基碳移动，所以羰基碳的电子云密度是增大的！

透过现象研究本质，理解不要仅停留在表面！

[ 本帖最后由 unknow 于 2010-11-30 07:27 编辑 ]

这个其实我前面的回复在最后说了，
“碳谱的碳化学位移值影响因素也是多方面的，上面的考虑也只是就取代基的诱导效应考虑，应该考虑的还有共轭效应，空间效应……，要真的是细微的比较，还是得考虑全面的影响因素。”

您上面说的应该是比较-CH3与CH2=CH-对羰基的化学位移值的影响。

从诱导效应来说，甲基CH3是sp3杂化的，CH2=CH是sp2杂化的，因此CH2=CH的电负性更大，其吸电子的诱导效应要比CH3强，本来从这个考虑，应该是CH2=CH-CHO的羰基化学位移值更大。

然而CH2=CH与CH3比较，还有其他的不同之处，有机化学里讲到烯烃的反应，最多的怕还是亲电取代反应，说明CH2=CH是倾向于给电子的，这从它的 π键存在，可以理解，当它与C=O相连时，烯烃的π电子可以与羰基的共轭，具有给电子的共轭效应，这将使得CH2=CH-CHO的羰基化学位移值更小。

而甲基的共轭作用是给电子的超共轭作用，是使得羰基的化学位移值想高场位移。

综合考虑诱导效应与共轭效应，CH2=CH-CHO的给电子能力要比CH3强，所以其羰基化学位移值更小。

最后还是要说，要作比较，不要单独拿，CH3CHO的CH3相对于羰基来说是给电子来说，而要拿-CH3与CH2=CH-作比较。

CH3CHO中羰基为199.6ppm，CH2=CH-CHO的羰基为192ppm，为什么CH3CHO中羰基位移大于CH2=CH-CHO中的羰基？
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二者相比，CH2=CH-CHO中乙烯基与C=O共轭，I-效应和C-效应的方向相同，致使双键上的电子偏向于C=O,所以羰基碳更屏蔽一些，故像高场位移（与乙醛羰基相比） 。
楼主是很细心的，建议读读谈谱书，有中文版。

我知道了，您之前是没有想明白烷基的电子效应。

烷基在有机化学反应中表现出吸电子的诱导效应和给电子的超共轭效应，烷基在有机化学反应中表现出来的电子效应是两者竞争的结果。
有机里出现的，有时候是供电子的电子效应。

在核磁里，烷基表现出吸电子的诱导效应和给电子的超共轭效应相互竞争的结果，经常看到的是烷基的吸电子效应。