热分析

近期做了一批不同浓度的高分子，30度-200度再200-30度/10度速率。由于要看结晶度、熔点等跟浓度的关系，所以制样时没有打孔，溶剂的沸点在126度左右。关键是质量按总质量*质量分数输入的，这样算出的结晶度与纯高分子的结晶度有很大差异，10%、20%、30%时结晶度比纯的结晶度大，60%、80%时结晶度比纯的结晶度小，10%时大概是纯的结晶度的1/2，80%时为2倍左右。我怀疑是计算质量的方法有问题，可是又不知道为什么不对。。。

理想的是不是应该结晶度不随质量分数而变化？

个人觉得，因为溶剂对高分子有溶胀作用，这个过程中可能使高分子的结晶度改变了，可是总觉得这种用质量分数计算的行为有待考究。。。

是啊，如果即配即测大概还行，如果放上一小时，那估计溶剂分子都渗入材料中了，测出来的结果会说不清的。

最好是，固体样品放在坩埚内直接称量（盖子一起称），然后用微量进样器加入2-4ul溶剂，立即加盖密封，马上称重（总重）后测试。溶剂与样品的比例可以从每次称得的两个重量计算出来，这样也许还有可比性。

其实我想使用纯物质的熔融热与含有溶剂的样品熔融热去比较的意义不大。因为，含有溶剂的样品，熔融后分子间作用力肯定与纯物质熔融后的分子间作用力状态不一样，本身就应该没有可比性；因此释放的热量也是没有可比性的。

你在主贴中写的：“10%、20%、30%时结晶度比纯的结晶度大，60%、80%时结晶度比纯的结晶度小，10%时大概是纯的结晶度的1/2，80%时为2倍左右。”
上面这句话前后有点矛盾，是不是前半句话写错了？

1. 对于结晶不完整的高分子材料来说，少量溶剂渗入（如你说的高分子物质量80%或以上），应该会起增塑作用，提高常温下的分子链段活动能力，放置一段时间后会促使结晶度提高；溶剂多的时候，则可能会使样品部分处于“溶解”状态，使结晶度降低，如10-30%。我想，这两种变化可能就是对你实验结果可作的解释。

2. 纯结晶的熔融热是自身分子间从束缚状态转变为可自由活动状态的能量差；而加了溶胀剂后，熔融后的分子间有了许多低分子物，分子间的相互作用力改变了，这时状态转变的能量差已不是原来的了。因此建议你实测一个已知结晶度、溶胀前的样品熔融热替代别人做的，才有意义。但不同溶胀剂质量分数也会有影响的，那就要逐个用量对比才行。