小中大外标法的分析依据：
在分析条件不变时，每个组分在检测器上的单位响应理论上是恒定的。也就是说每个组分的：峰面积S/实际进入仪器的量 是恒定不变的
那么 测定样品中组分的峰面积 = 标样中组分的峰面积
C待测定 C标液组分
其中 C标液组分已知、 标样上机测定标样组分的峰面积 和 样品上机测定 组分的面积 三者都能确定。 C待测定 就能算出来了
实际分析时，进样针的取样量、分析标液和样品时又不能保证分析条件完全不变（仪器每时每刻肯定有轻微的变化） 这两个因素导致了测定时各峰的响应有变化进而 影响结果的测定。
内标法：
由 每个物质的单位响应= 峰面积S/实际进入仪器的量 是恒定不变的 引申开来，则 A组分单位响应 和 B组分单位响应 各自是恒定的 可以推出 A组分单位响应/ B组分单位响应 的比值也是恒定的。
由图上可看到第一次的标样谱图给出信息： A组分单位响应/ B组分单位响应= 1.2 那么
由第2次分析待测样的谱图：
待测样品A峰面积 700/ 待测样品A浓度 ： 待测样品内标B组分 峰面积1000/ 待测样品中内标B组分浓度 100ppm比值=1.2
同理实际分析时，进样针的取样量、分析标液和样品时又不能保证分析条件完全不变（仪器每时每刻肯定有轻微的变化） 这两个因素导致了测定时各峰的响应有变化，但是在做样品分析时同一次进样上机分析，样品组分A和内标组分B所受影响是一致的 也就是说如果分析样品溶液的取样量是进标液取样量的一半则A和B的响应面积都缩小一半 ，由公式可以看出这两个影响一比就相互抵消了进而保证了分析结果的稳定一致。
另外提一句，选择内标组分或参考组分的原则之一：选择与待测组分性质相一致、出峰时间接近但又能保证完全分离的物质做内标，就是为了达到当仪器状态有轻微变化时，对待测组分和内标组分的影响效果尽可能相同；这样在上面的公式计算时才会达到尽可能完全抵消条件变化造成的对分析结果影响，保证分析结果的稳定一致。
