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光度分析法
通常指比色分析法和分光光度分析法,都是利用物理对光的选择性吸收性质建立起来的分析方法.本章只介绍后者.分光光度法灵敏度高,可不经富集直接测定低至5×10-5%的微量组分.若用于滴定法终点的检测,比目视检测终点的灵敏度高,这种方法称为光度滴定.目前已用于酸碱,配位,沉淀以及氧化还原各类滴定中.
吸收光谱的产生:两个以上原子组成的物质分子,除了电子相对于原子核的运动外,还有原子核间的相对振动和分子作为整体绕着重心的转动。这些运动状态各自具有相应的能量,分别称为电子能量、振动能量和转动能量。这些运动状态的变化是不连续的,即能级间的能量差是量子化的。由于光子的能量决定于频率,也是量子化的,所以分子对光的吸收亦是量子化的,即分子选择吸收能量与其能级间隔相一致的光子,而不是对各种能量的光子普遍吸收,这就是分子对光的吸收具有选择性的原因。分子吸收光能后引起引起运动状态的变化称为跃迁,跃迁过程中所需的能量称为激发能。分子选择吸收光的同时,伴随着分子吸收光谱的产生。电子能级间的能量差较大,跃迁产生的吸收光谱位于可见-紫外光谱区,称为分子的电子光谱。振动能级间的跃迁产生的吸收光谱位于红外区,称为红外光谱。转动能级跃迁产生的吸收光谱位于远红外区,称为远红外光谱。此外,在激发时分子可能产生解离,解离碎片的动能是非量子化的。所以,观察到的分子的电子光谱是由若干条谱带所组成的。基于这个原因,分子的电子光谱又称为带状光谱。