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标题:[未解决]ICP中的RSD值在什么范围内,是可信的、测试数据是可取的?

  [未解决]本主题悬赏 可用分 10  
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QUOTE:
原帖由 liuyaxiong 于 2009-1-31 17:15 发表 bbcodeurl('http://bbs.antpedia.com/images/common/back.gif', '%s')


个人认为这句话不妥,应是置信度越高,t值越大,则其置信区间也就随之越宽。

置信区间的数理统计意义是包含其真值的概率。

标准偏差与相对标准偏差是与分析者的要求有关,若要求不是很苛刻,则可以适当放宽些,反之,则应越小 ...

一般统计函数是研究概率分布的函数,用其函数对自变量进行积分得到的就是概率,所以对单值函数来说,其积分的范围越大可能发生的概率就越大,这也是我为什么说“t值越大,置信区间越大,置信度就越高”的原因。

  至于标准偏差和相对标准偏差,因为可以用标准偏差去估计总体的方差,所以它们应该和样本的具体情况有关,而不是你想要多少就是多少的。
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liuyaxiong[使用道具]
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QUOTE:
一般统计函数是研究概率分布的函数,用其函数对自变量进行积分得到的就是概率,所以对单值函数来说,其积分的范围越大可能发生的概率就越大,这也是我为什么说“t值越大,置信区间越大,置信度就越高”的原因。

  至于标准偏差和相对标准偏差,因为可以用标准偏差去估计总体的方差,所以它们应该和样本的具体情况有关,而不是你想要多少就是多少的。

  但在计算置信区间时,我们是先根据置信度从t值表中查得t值,再代入公式计算置信区间,显然置 信度越高,其t值也越大,置信区间也随之越宽,这可从t值表中观察出来。

  其次我们是用样本的标准偏差去估计总体的标准偏差,而不是反之,因为总体的标准偏差通常况下是未知的。
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QUOTE:
但在计算置信区间时,我们是先根据置信度从t值表中查得t值,再代入公式计算置信区间,显然置 信度越高,其t值也越大,置信区间也随之越宽,这可从t值表中观察出来。

  其次我们是用样本的标准偏差去估计总体的标准偏差,而不是反之,因为总体的标准偏差通常况下是未知的。

将t值制成表个人认为那主要是为了使用方便,可那些t值又是从何而来呢?

既然能用样本的标准偏差去估计总体的标准偏差,那也说明其大小不是随人们的主观愿望而定的。
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alan9977[使用道具]
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从公式上来看,对于标准偏差用强度计算和用浓度计算当然不一样;但当发射强度和被测物浓度严格符合正比关系时,相对标准偏差应该是相同的。如果有偏离,就会有一些差异。当用强度和是用浓算出来的相对标准偏差不一样时我觉得应该用后者,因为我们要的结果是含量。

  测得相对标准偏差的大小是与含量有关的,当含量很低时相对标准偏差会变大,特别是接近检出限时。因不同仪器存在性能上的差异,所以不同仪器对同一样品也会有所差别。对于不同的样品,因干扰的大小不一样,其得相对标准偏差也会出现差异。另外精密度虽好,可能还会存在系统误差或方法误差。
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hj1983[使用道具]
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我们这里一般10%一下就可以了
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liuyaxiong[使用道具]
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标 准 正 态 分 布 对 应 的 是 u值 表 .

学 生 氏 分 布 对 应 的 是 t值 表.

当 n趋 向 于 无 穷 大 时 ,学 生 氏 分 布 过 渡 到 标 准

正 态 分 布 .

实 质 学 生 氏 分 布 是 标 准 正 态 分 布 的 一 种 修 正,

故 t值 表 也 是 对u 值 表 的 一 种 修 正 .

u值 表 是 通 过 标 准 正 态 分 布 数 计 算 出 来 的.
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jingqi[使用道具]
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个人认为用浓度和强度算得到的标准偏差应该是不一样,如果想比较,可以换算成相对标准偏差,是一个百分比,可以进行比较
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JessieDing[使用道具]
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我们一般参考CV(相对标准偏差、变异系数)的值,上报上级部门,他们索取的也是CV值,控制范围是3%(精密仪器),5%(普通仪器)

关于RSD值,我不知道你是问的ICP2次的RSD值(我们用的热电的ICP,测定设置为2 repeats),还是样品的RSD值。前者除了测定标液能达到理想的效果外,测定样品(我们主要做土壤)一般都大于5%,不知道大家的取值如何。后者的取值楼上几位说2%,有没有标准,还是经验值。希望赐教。
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个人认为: 作标样或者状态恒定(类似标样)的样品的时候可以有个限定范围;对于不规范的样品是没法限定的,像检测高分子胶体聚合物等样品中的金属离子,因为金属离子不能均匀的分散在样品中,所以无论怎么做都不会平行的,样品直接决定了结果的不平行性,无论你操作多严谨、仪器多精密都改变不了。
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披头四[使用道具]
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各位是否说ICP做样的重复性?如果是,在《发射光谱仪》检定规程中规定,ICP A类的重复性应≤1.5%,B类≤3.0%

还有:

一般应该按浓度来算,至于在多大的范围时数据时可信的邱德仁德《原子光谱分析》一书中有提到,应该<=7是可信的。
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