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标题:[未解决]求:单道和全谱扫描,全谱扫描和全谱直读的区别?

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等离子体发射光谱仪分类与“全谱直读”一词

陆文伟上海交通大学分析测试中心,上海200030

摘要:本文从仪器结构原理上讨论了当前国内在新型等离子体发射光谱仪分类命名上的问题。指出“全谱直读”一词用于仪器分类的不严谨性。提仪使用固态检测器等离子体发射光谱仪作为分类词。

关键词:等离子体发射光谱仪;中阶梯光栅;固态检测器;全谱直读

中图分类号:0657.31 文献标识码:B 文章编号:1000-0593(2002)02—0348—02

早期国外把等离子体发射光谱仪(ICP-OES)仪器分成同时型(‰ultanolls)和顺序型(Sequemial)~类。国内把色散系统区分为多色器(Pclychromator)、单色器(M∞Dd∞mⅫ),仪器则从检测器来区分,命名为多通道型(多道),顺序型(单道扫描)仪器“。]。其仪器的分类命名与仪器功能.仪器结构基本一致,与国外的仪器分类也一致。ICP-OES仪器在其发展期间.叉有N+1的单道与多道结合型仪器出现,以及有入射狭逢能沿罗兰圈光学平面移动,完成1--2 ra"a内扫描,能获得谱图的多道仪器出现,但总体上仍没动摇仪器的原始分类。 1991年新的中阶梯光栅固态检测器ICP-OES仪器问世,新的仪器把中阶梯光栅等光学元件形成的二维谱图投影到平面固态检测器的感光点上,使仪器同时具有同时型和顺序型仪器的功能,这样形成了新一类的仪器。从它的信号检出来看,它与同时型仪器很接近,故有的国外文献仍把它简单归为同时型(Simultane~s)仪器。但更多的是从仪器的硬件结构上出发,采用中阶梯光栅固态检测器等离子体发射光谱仪“EcheUe grating solid state detector ICP—OES'’的命名。 1993年该类仪器进入中国市场.国内仪器广告上出现“全谱直读”一新名词。随着该类仪器的推广使用,该名词逐渐渗^期刊杂志,教科书,学术界,甚至作为仪器分类词出现在《现代分析仪器分析方法通则及计量检定规程中o

纵观国外涉及到中阶梯光栅固态检测器等离子体发射光谱仪的期刊杂志,书籍和文献均未使用到该词或与之意恩相近的词。甚至各仪器厂家的英文样本中也无该词出现。 实际上“全谱直读”是中文广告词,它不严谨.并含糊地影射二方面意思: I.光谱谱线的全部覆盖性和全部可利用性; 2全都谱线的总体信号同时采集读出。 从中阶梯光栅固态检测器等离子体发射光谱仪的光谱范围(英文常采用Wavetength coverage range)来看,一般仪器都在160~800 m左右。如有的仪器在167--782 ran,有的在165~800 ran,有的在175~900 nm,有的在165~1 000 nm,有的是在122~466 ran基础上另加590,670,766 nm的额外单个检测器。有的在超纯Ar装置下短波段区扩展至134ran,其长波段区能扩展至1 050 ran。很明显所有此类仪器的光谱范围目前离。全谱”还是有距离的.而且仪器厂家还在扩大其光谱范围。再说此类仪器的。光谱范围。,实际上更确切的意思是指可利用的分析谱线波长跨度范围! 实际上中阶梯光栅和棱镜所形成的二维光谱图在目前固态检测器芯片匹配过程中,高级次光谱区可以说是波长连续的.不同级次的光谱波长区甚至重造。而低级次光谱区级次与级次之间的波长区并不衔接,最大可以有20 nm以上的问隙.其间晾随着级数增大而变小.严格地说也就是仪器的光谱不连续性存在.尽管对有用谱线影响并不太大。另外中阶梯光栅多色器系统产生的二维谱图闪烁区与检测器芯片匹配的边缘效应.固态检测器的分段或分个处理.都会造成使用全部谱线的困难,甚至发生有用谱线的丢失。太面积的固态检测器芯片可望用于光谱仅.光谱级次问波长区的连续性会进一步改善,其波长区复盖也会增大。但仪器制造成本及芯片因光谱较次间波长过多重叠显得利用效率不高,都会形成其发展的阻力。

从仪器可利用谱线上看,目前中阶梯光栅固态检测器等离子体发射光谱仪还其能是多谱线同时分析仪器。当然它可利用的谱线要比以前多道发射光谱仪器的谱线(最多六十多条)多得多。如目前仪器有6 ooo多条的.有2万7千条的,有在2万4千条的基础上再可由使用者在仪器波长区任意定址添加的等等。但这与“垒谱”给人的含糊概念,与数十万以上的全部谱线概念相差甚远。就是从全部可利用谱线讲,该类仪器在定量分析时也不等于纪录全部谱线。有的仪器是在定性分析时能纪录所有覆盖谱线。 “全谱直读”一词还常常被橱伸到一次曝光像摄谱仪一样工作。直读一词(Di嫩1 reading)出现在摄谱仪之后、光电倍增管用于发射光谱仪之时。是相对摄片.读片过程变成一步而言。多道发射光谱仪采用该词较多。目前中阶梯光播固态检测器等离子体发射光谱仪还没有完全达到全部谱线的总体信号同时采集读出的水平。有的仪器分检测器读出,有的仪器分波长区读出,有的仪器分波长区检测器再加几个单个波长检测器读出。固态检测器的曝光与摄片又不同,固态检测器比照相底片更灵活.为了适应样品分析元素高低浓度太小信号的要求,固态检测器灵活处理,有的分区曝光,有的分级扫描曝光,有的级中分二段控制曝光,有的检测器分子阵列(~bm'ray)控制曝光,有的从其检测器机理出发分每个感光点(Pixel)控制曝光。

“全谱直读”给人是含糊的印象,不能正确反映仪器的特点。 当前新的仪器还在不断涌现,有分级扫描式中阶梯光播固态检测器等离子体发射光谱仪,有新的多个固态检测器在罗兰圈排列使用的仪器,从检测器硬件结构分类,它们都能方便地归人中阶梯光栅固态检测器等离子体发射光谱仪,或固态检测器等离子体发射光谱仪类别里。而“全谱直读”则明显不能适应。 新名词会受到实践和事实的考验。国外文献中名词也有变化的.如电感耦合等离子体原子发射光谱仪的ICP-AES英文缩写名词,因AES含义面广,易与俄歇电子光谱“0混淆,现在逐渐被1CP-OES取代。切人实际的名词才会在发展中生存。
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全谱直读光谱仪:

传统的发射光谱直读仪器是采用衍射光栅,将不同波长的光色散并成像在各个出射狭缝上,光电倍增管(PMT)则安装于出射狭缝后面。为了使光谱仪能装上尽可能多的检测器,仪器的分光系统必须将谱线尽量分开,也就是说单色器的焦距要足够长,最初的达3.2m。即使采用高刻线光栅,也需0.5m至1.0m长的焦距,才有满意的分辨率和装上足够多的检测器。而且,所有这些光学器件均需精确定位,误差不得超过几个微米;并且要求整个系统有很高的机械稳定性和热稳定性。由于振动和温湿度变化等环境因素导致光学元件的微小变形,将使光路偏离定位,造成测量结果波动。为减少这类影响,通常将光学系统放置在一块长度至少为0.5m以上的刚性合金基座上,整个单色系统必须恒温恒湿。这就是传统光谱仪庞大而笨重,使用条件要求高的原因。而且,由于传统的光谱仪是使用多个独立的PMT和电路测定被分析元素,分析一个元素至少要预先设置一个通道。新型分光系统和固体检测器的出现改变了这一局面。

① 二维光谱的产生。当仅仅使用光栅进行分光时,产生的是一维光谱,在焦平面上形成线状光谱;中阶梯光栅与棱镜组合的色散系统,可产生二维光谱,即棱镜产生的一维线状光谱又被中阶梯光栅分光一次,在焦平面上形成二维的点状光谱。

② 固体检测器。目前已被采用的固体检测器主要有:

CCD(Charge-Coupled Detector),电荷耦合检测器。 二维检测器,每个CCD检测器包含2500个像素,将22个CCD检测器环形排列于罗兰园上,可同时分析120-800nm波长范围的谱线。

CID(Charge-Injection Detector),电荷注入式检测器,二维阵列,28×28mm的芯片共有512×512(262,144)个检测单元,覆盖167-1050nm波长范围;

SCD(Subsection Charge-Coupled Detector)分段式电荷耦合检测器,面阵检测器,面积:13×19mm,有6000个感光点,有5000条谱线可供选择;


CCD、CID等固体检测器,作为光电元件具有暗电流小、灵敏度高、信噪比较高的特点,具有很高的量子效率,接近理想器件的理论极限值。而且是超小型的、大规模集成的元件,可以制成线阵式和面阵式的检测器,能同时记录成千上万条谱线,并大大缩短了分光系统的焦距,使直读光谱仪的多元素同时测定功能大为提高,而仪器体积又可大为缩小,焦距可缩短到0.4m以下,正在成为PMT器件的换代产品。


中阶梯光栅与棱镜组合的色散系统采用CCD、CID一类面阵式检测器,就组成了全谱(可以覆盖全波长范围)直读光谱仪,兼具光电法与摄谱法的优点,从而能更大限度地获取光谱信息,便于进行光谱干扰和谱线强度空间分布同时测量,有利于多谱图校正技术的采用,有效地消除光谱干扰,提高选择性和灵敏度,而且仪器的体积结构更为紧凑。
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有资料介绍为固体检测器ICP光谱仪,即为电荷耦合检测器光谱仪和电荷注入检测器光谱仪,一次曝光可摄取从紫外至近红外的很宽波段的光谱,通俗地称为“全谱直读等离子体发射光谱”,但此名称不够确切。
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那顺序单道扫描和多通道,以及中阶梯光栅固态检测器在实际使用过程中各有什么优缺点,以光电倍增管为检测器的ICP-AES最终是不是一定会被CCD所代替呢?
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使用高分辨的中阶梯光栅ICP-OES可使仪器小型化,同时分析速度较顺序单道扫描和多道的快,故个人认为全谱直读取代顺序单道。

扫描和多道是一种趋势
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