核磁共振

两个有机化合物结构式如下，且投了篇文章。审稿人给回复了关于氢谱的疑问，不明白审稿人的话是什么意思？大家帮我分析下。重谢！（另外说明下这两个化合物均为混旋体，未经拆分）。



Compound 1: Only one chemical shift for each proton in the COCH2-beta and NCH2 AB systems must be calculated. The first
chemical shift for the NCH2 AB system is not correct because calculation implies a coupling constant of 165 Hz.

Compound 1: Only one chemical shift for each proton in the NCH2 AB system must be calculated.



（我文章中写的）化合物1的数据：


1H NMR ( 500 MHz, CDCl3) δ: 2.47~2.57(m, 4H, 2×NCH2); 3.27~3.29(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-β); 3.41~3.44(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-α); 3.44~3.47(m, 4H, 2×OCH2); 4.10~4.43(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2); 4.93~4.96(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2); 5.75(s, 1H, furan-H20); 6.02(s, 1H, furan-H21); 7.68(s, 1H, furan-H22); 3.89(s, 3H, OCH3); 7.05(s, 1H, ArCH); 7.13~7.14(d, 2H, C6H5-H2,H6); 7.26~7.28(m, 1H, C6H5-H4); 7.35~7.37(m, 2H, C6H5-H3,H5); 7.37(s, 1H, quinoline ring-H7); 7.39(m, 1H, quinoline ring-H2); 7.65(m, 1H, quinoline ring-H3); 7.73(m, 1H, quinoline ring-H6).

化合物2的数据：
1H NMR ( 500MHz, CDCl3) δ:1.51~2.09(m, 15H, adamantyl group); 3.46(d, 1H, J=13.5Hz,COCH2-β); 3.74(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-α); 3.96(s, 3H, OCH3); 4.08~4.11(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2); 4.99~5.02(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2); 5.70(s, 1H, furan-H20); 6.03(s, 1H, furan-H19); 7.68(s, 1H, furan-H18); 7.09(s, 1H, ArCH); 7.15~7.16(d, 2H, C6H5-H2, H6); 7.30~7.32(m, 1H, C6H5-H4); 7.39~7.41(m, 2H, C6H5-H3, H5); 7.39(s, 1H, quinoline ring-H7); 7.41(m, 1H, quinoline ring-H2); 7.65(m, 1H, quinoline ring-H3); 7.73(m, 1H, quinoline ring-H6).

关于4.10~4.43(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2), 貌似耦合常数应该是（4.43-4.10）*500=165Hz是不是化学位移值搞错了；化合物2 中4.08~4.11(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2); 4.99~5.02(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2);是对的，你可以比较一下。
化合物1 中3.27~3.29(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-β); 3.41~3.44(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-α);和化合物2中3.46(d, 1H, J=13.5Hz,COCH2-β); 3.74(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-α);貌似表述不一致。个人觉得最好将3.27~3.29(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-β); 3.41~3.44(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-α);改为3.28(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-β); 3.43(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-α); 其他表述不一致的地方也需要改正。
个人觉得d峰表述是化学位移写成二个峰的平均值最好。

4.10~4.43(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2); 4.93~4.96(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2);

比如上面的数据中，AB系统的表达是不合适的！

觉得审稿人的意思是AB体系，应该是可以计算出化学位移值，而且只有一个化学位移值。事实上，知道AB体系是什么样子的话，不难理解。

楼主给出的： 3.27~3.29(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-β); 3.41~3.44(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-α); 3.44~3.47(m, 4H, 2×OCH2); 4.10~4.43(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2); 4.93~4.96(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2); 化学位移值全都是一个范围，而不是一个确定的位移值。

觉得有必要从楼主的谱图入手，到底谱图里显示的是不是AB体系，如果是，楼主的写法值得重新考虑；如果不是，也得看看是什么情况，如果跟审稿人说清楚。

对，同意楼上。beta-H应该写成一个化学位移，比如平均值，不应该是一个范围。而且你的alfa-H 和 beta-H的差值不一样。偶合常数怎么算出来一样的？下面那个就是说你的NH2的偶合常数算错了，位移差值0.33，太大了吧。而且你看看你的偶合常数，算的好像都有问题啊。4.93~4.96(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2)化学位移差值0.03，偶合常数怎么出来的15.5的啊？

第二个说的还是N-CH2应该写成一个数，而不是一个范围。

4.10~4.43(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2。 这个地方的化学位移肯定错了，应该是4.41吧。

说实话，LZ对NMR信号的归属应该重新检查核对，审稿人也指出了您的错误。但审稿者一般不会看到您的图谱的，他只是根据他的知识结构提出意见，如果您不同意，可提出证据，比如2个AB系统的归属到底是不是反了，如果您做了HMBC的话。
审稿说：The first
chemical shift for the NCH2 AB system is not correct because calculation implies a coupling constant of 165 Hz.
您数据中好像没有constant of 165 Hz啊！
呋喃环上的3个H怎么都是单峰呢？？到底是s,还是br.s？500兆NMR，这三个H不应该是s峰，如果分辨不好的话有可能是br.s。审稿者没有发现您的这个问题，看来这位审稿人

审稿人的意思,COCH2-beta and NCH2 AB systems 化学位移要求计算出来,不能是一个范围,3.27~3.29(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-β); 应该写成:3.28 (d, 1H, J = 10.0 Hz), 不知道你给的3.27-3.29对不对,同碳耦合的话,耦合常数应该超过12的.
3.41~3.44(d, 1H, J=13.5Hz, COCH2-α);同上修改!这个耦合常数也不对,根据你给的应该J = 0.03X500 = 15 Hz, 你怎么给出13.5 Hz怎么解释?
上面一个J值与下面这个J值还不相等,这个都是有问题的.你最好查看一下图谱,上面的化学位移到底是多少.
4.10~4.43(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2); 这个直接不对,耦合常数为165肯定有问题的,自己从新查看谱图.
4.93~4.96(d, J=15.5Hz, 1H, NCH2)同上修改.
另外杂还呋喃环上氢不应该是s峰,应该都是m峰.这个解谱也是有问题的.

建议楼主对氢谱的归属认真修改一下。多重峰的化学位移用范围来表示，单峰、二重峰等等，用一个准确的位置值表示。偶合常数值也请仔细核对，是否有误？AB系统的解析可以再看看教材。