小中大平衡时间：在一定温度下，让样品中化合物挥发出来，一段时间之后，体系基本平衡。不会因为有的物质挥发的快，有的物质挥发的慢，直接萃取时造成差异。一般几分钟，比如5min,10min，根据样品类型决定
萃取时间：当体系平衡之后，萃取针扎入，开始吸附挥发上来的化合物，吸附的时间就是萃取时间。一般萃取时间要长一些，比如30min或者更长一些。但不会过长，因为萃取是一个吸附解析的动态过程，虽然吸附时的温度并没有解析时高，但是太长时间的吸附，也会导致同时有化合物解析，且吸附一定程度时，再延长时间，也没有必要了。
综上，一般萃取的时间要长一些。
你是什么类型的进样口？安捷伦的吗？
分流不分流的区别在于进样的多少。
一般做SPME的样品比较淡，所以不分流可以让更多的样品进入，而分流会导致进样量过少而检测不到某些成分。
我觉得一般机器的运动过程是，在初始温度下，进样针扎入，开始解析，柱温箱保持在初始温度下富集解析下来的化合物，解析完成，柱温箱程序升温，同时检测器开始检测。（程序升温进样口不同）
那么启动仪器时，解析下来的样品已经进入色谱柱，这时你想分流，目的是什么？
导致峰拖尾的因素很多，不一定是分流造成的
