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可以使用两电极体系，但是研究电极足够稳定，极化较小；研究电极表面积足够小，像超微电极面积非常小；研究电极面积小时，通过很小的极化电流，就可产生足够大的电流密度，使电极发生一定程度的极化。此外，辅助电极比研究电极面积大的很多时也可用两电极体系；辅助电极和研究电极都应该足够稳定，极化较小，辅助电极也不应该发生极化。建议采用三电极体系，因为二电极体系中对电极和参比电极是一个，这其中将会产生的极化将会导致测量不准。但是如果采用三电极体系，这其中的极化就可以避免，这样可以测的更准确。