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我可以给你举两个“极端”的例子。
小的“分子”,其实原子就是分子的下线。以碳原子为例,我们知道C的核外排布为2s2sp2,由于p轨道未满,因此两个电子是自旋平行排列的,应该具有2个波尔磁子的磁矩。然而自由基态碳原子是没有磁矩的,原因就是根据洪特定则,总的角动量量子数L=J-S为0,说明轨道和自旋磁矩被抵消了。这就说明在原子中两中磁矩贡献是相当的,而且结论对小尺寸分子也有效。
另一个极端,大的“分子”,比如周期的固体。很显然在很多铁组材料中,由于晶体场的原因而发生的轨道磁矩淬灭,体系的磁矩基本上完全有自旋来提供。其实,比如说,对于金属的巡游电子的磁性理论中,著名的Stoner模型就是将HUBBARD哈密顿量做平均场近似(也就是HFA),不过考虑到Stoner模型的缺陷,可以进一步采用无规项近似(RPA),这样可以求出金属体系的自旋波的激发。不过这是另外的问题,就不进一步讨论了。打字太累。