小中大就当你的参比电极是Ag/AgCl吧,纠正一下,你-0.7V-0V的时候,应该是工作电极析氢。。。
大于0V (vs. NHE)的时候,可以肯定是不会有析氢的,而小于0V的时候在理论上是可以产生氢气的,那么为什么很多材料可以作负极材料。
我们都学过析氢过电位这个概念,也有用超电势去解释的这个先不谈。析氢过电位是取决于样品的,就拿Pt做例子,光滑的Pt过电位大概只有0.2V而粗糙的能达到0.8V(具体数值记不清楚了。。。)
现在我想说的是,考虑到超电势的情况,电流密度越大超电势越高,反之亦然。所以,很大程度上,负极材料的窗口电压取决于你的扫描速度或电流密度。如果出现很大的析氢行为,说明你样品窗口电压取的不合适,降低窗口电压就好了。
至于大于0V的时候不清楚了,最好把GCD的图放上来瞅瞅呗