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拉曼谱峰的强度问题比较复杂,归纳起来大概有如下几种影响因素:
1)振动基团的拉曼活性。有的基团的振动只有红外活性或拉曼活性很弱,这时基团含量再高,在拉曼光谱也只会表现出弱峰。
2)振动基团的含量
3)所用激发光的波长和功率
4)样品的照射点,对不均匀的样品,不同的照射点相对强度和绝对强度都可能不同。
4)激光照射样品的方式,如背照射或90度散射
4)散射光接收的角度和散射光的接收立体角的大小
5)扫描次数
6)偏振选择方式
7)所用的分光光栅的类型,如每毫米600道的光栅与每毫米2400道的光栅检测的拉曼谱峰强度就有较大差别。
8)所用的检测器类型及其响应特性。早期的光电倍增管,在一个大谱区范围(如300nm-900nm)的响应都比较均匀,不象现在的CCD探测器,只在600-700nm谱区有较好的响应。
9)拉曼光谱仪的种类,是色散型的?还是付里叶变换型的?
拉曼光谱的谱峰强有绝对强度(absolute intensity)和相对强度(relative intensity)之分。根据以上所提到的诸多影响因素,除非检测的是绝对均匀的样品,并保持所有检测条件一致,否则去比较样品拉曼谱峰的绝对强度不会有很大意义。在分析拉曼光谱时,一般只关注各谱峰的相对强度。
现在再来回答您提出的问题:
1)在同一张拉曼光谱图中,谱峰的强度不一定能反映不同基团的含量多少。
2)在不同的一系列光谱图中,同一基团的谱峰强度基本可以反映基团含量的多少。但有几个前提条件:a)样品均匀,b)检测条件一致,c)有一个或多个参考谱峰,比如要研究多组分玻璃样品的拉曼光谱或红外光谱,在设计实验时,可以固定一种或两种组分的相对含量,让其它组分的含量有规律变化,这样就可以对拉曼谱峰或红外谱峰的基团归属或基团含量变化做出合理解释。