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标题:【求助】大家知道根据热分析求活化能有不同的方法

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【求助】大家知道根据热分析求活化能有不同的方法

TGA曲线 求活化能
大家知道根据热分析求活化能有不同的方法,如Ozawa法、Friedman法、Kissinger法,大都是采用不同升温速率下的等转化率法来求解
基本公式是:
Ln(dX/dt)=ln[A(1-X)n]—E/RT
可以退出:
Ln[β(dX/dT)]=ln[A(1-x)n]—E/RT
其中,t为时间,β为升温速率(T=T0+βt),T为绝对温度,R,为气体常数,A为频率因子,E为反应活化能,X=(W0-Wt)/W0,W0为反应物初始质量,Wt为t时刻剩余物的质量。
根据不同升温速率下的若干条TGA曲线,对每一条曲线都取X值相等(等转化率)的所对应的dX/dT和T值,做Ln[β(dX/dT)]~1/T关系图,根据斜率就可求出反应活化能。以上方法结果都不错!!
我的问题是,
根据TGA实验数据,直接就有了 dX/dt 的图谱,X-t 的关系图 从而得出 Ln(dX/dt)~1/T,何必用不同的升温速率去求解活化能?只要1个实验就能做到的事情,为什么要绕道而为呢?是精确度的原因吗?
第二个问题是,如果上面的是真命题,那么根据不同的升温速率 X-t 关系图,求得的活化能是一样,还是有差别,为什么?
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QQ爱[使用道具]
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【回复】

1 可以明确的告诉你,用什么考斯特什么方程的,虽然一个升温速率就够了,但是精确性奇差,这种方法的前提是你要知道你材料大致的活化能范围。话说偶为这事差点与偶老板吵起来,他坚持用,我认为扯淡!!!
2 不同升温速率用kissinger相对较准
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双子座[使用道具]
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【回复】

期望其他的回答,事实上如楼上所说,我的实验结果是,用等转化率的方法,得到非常好的结果,线性也好R=0.9以上。而用单升温曲线,在同样位置(转化率)得到的点,线性很差,R=0.7左右。
不知道精确度的差别是如何引起的?我老板让我去找教科书,因为在国外,一时半会没找到,请大虾指点!!
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qinqinai[使用道具]
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【回复】

你去论坛里面收一下“实用热分析”于伯龄和姜胶东编的上面有介绍方程的推导
考斯特方程还是5几年的一篇nature上的文章。
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